氧化还原平衡及氧化还原滴定法.ppt

第五章氧化还原平衡与

氧化还原滴定法;;;;;;;;;;;;;;;;氧化还原小结;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;5.2.3原则电极电势;;;6.2.4原电池电动势的理论计算;;;;;;小结;;;;;;;;;;;;例计算反应在298K时的平衡常数。;电极电势的应用小结;;;若滴定反应为：

n2氧化剂1+n1还原剂2?n2还原剂1+n1氧化剂2

此时

同理

若n1=n2=1，得

因此E?1?E?2=

当E?1?E?20.4V时，反应才能用于滴定分析。;;;;;;;;;;;;;;;;;目的：将被测组分转变为能被精确滴定的状态。

所选的预氧化剂和预还原剂应符合：

反应速度快。

能将待测组分定量、完全转化为所需状态。

反应具有一定的选择性；如测铁矿中总铁时，若用Zn粉作还原剂则把Fe3+和Fe2+均还原为Fe，无选择性。

过量的预氧化剂和预还原剂要易于除去，否则会干扰滴定。

除去过量预处理剂措施：

加热分解：如(NH4)2S2O8、H2O2可借加热煮沸分解而除去：

H2O2H2O+O2

过滤：如NaBiO3不溶于水，可过滤除去；

化学反应：如可用HgCl2除去过量的SnCl2：

2HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2?白+SnCl4;;氧化还原滴定法小结;;;;;高锰酸钾原则溶液

高锰酸钾非基准试剂，不能用直接法配制成原则溶液，可称取稍过量的KMnO4固体，溶于一定体积的蒸馏水中，加热煮沸，冷却后贮藏于棕色瓶中放置数天，使也许存在的还原性物质完全反应，过滤后再用基准试剂(如H2C2O4?2H2O、Na2C2O4、FeSO4?(NH4)2SO4?6H2O等)进行标定。;铁的测定试样溶解Fe3+、Fe2+(FeCl4?、FeCl63?)

Fe2+Fe3+

在滴定前还应加入硫酸锰、硫酸及磷酸的混合液：

防止Cl?存在下所发生的诱导反应；

使Fe3+生成无色的[Fe(PO4)2]3?配离子，终点易于观测，并减少E??(Fe3+/Fe2+)，增大突跃范围；

MnO4?+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O

计量关系：n(Fe2+)=5n(MnO4?);;;;;常用的氧化还原滴定法小结;;