基础化学学习指导与习题集：第六章 化学反应热及反应的方向和限度.pdf

第六章化学反应热及反应的方向和限度

【学习目标】

掌握体系、环境、状态函数、平态和过程等热力学基木概念；内能、靖、

功、热、恒压（容）反应热效应的定义和热力学第一定律的基本内容；Hess定

律的基本内容并会计算反应的热效应；标准摩尔生成焰、标准摩尔燃烧焰的定义；

烯的定义和爆增原理的基本内容；Gibbs自由能的概念、Gibbs公式和标准摩尔

生成Gibbs自由能；计算化学反应的Gibbs自由能变的方法；平常数的表达方

式和意义；化学反应等温方程式并能判断反应的方向和限度；

熟悉反应进度、热化学方程式和标准态等概念的规定；自发过程的基本特

点；浓度、压力和温度对化学平的影响以及相应的计算；leChaielier规律；

了解可逆过程的基本特点；Gibbs自由能变与非体积功的关系；热力学第

三定律和规定烯；多重平、反应偶合和生物体内的化学平。

【内容要点】

第一节热力学系统和状态函数

一、系统与环境

被划作研究对象的这一部分物体称为系统。系统以外并与系统密切相关的部

分称为环境。常见有开放系统、封闭系统和隔离系统。

开放系统：系统与环境之间既有物质的交换，又有能量的传递。

封闭系统：系统与环境之间只有能量的交换而无物质的交换。

隔离系统：系统与环境之间既无物质的交换也无能量的交换。

二、状态函数与过程

系统的热力学状态（简称状态）是由系统所有的物理性质和化学性质的综合

表现，当系统的所有性质，如温度、压力、体积、物质的量等都具有确定的数值，

系统就处在一定的状态。描述系统状态的物理量被称为状态函数，如八p、V

等。

具有广度性质的状态函数有加和性，与系统中物质的数量成正比例”如〃、

,〃、V等。具有强度性质的状态函数没有加和性。如丁、〃等。两种广度性质相

除后即成强度性质，如摩尔体积体（积/物质的量）、密度质（量/体积）。

系统的状态一定，状态函数的值就一定；状态函数的变化取决于始态和终态,

与变化途径无关；循环过程状态函数的变化值为零。

平态是指系统所有的性质都不随时间改变的状态。

热力学系统中发生的一切变化都称为热力学过程，简称过程。常见有等温过

程、等压过程、等容过程、绝热过程和循环过程。经过循环过程，各种状态函数

都恢复原值。

三、热和功

封闭系统的状态发生变化时系统和环境之间能量交换的方式是热和功两种。

热是系统和环境之间由于温度不同而交换的能量形式，符号Q。系统吸热，。为

正；系统放热，Q为负。除了热以外系统和环境之间的其它能量交换形式称之为

功，符号环境对系统做功，W为正；系统对环境做功，W为负。热和功不

是状态函数。

可逆过程系统对外作的功最大；可逆过程中的每一步都无限接近平态；可

逆过程是一个时间无限长的，不可能实现的理想过程。不可逆过程中系统对■外作

的功都比可逆过程小。

第二节能量守恒和化学反应热

一、热力学能和热力学第一定律

（一）热力学能

热力学能又称内能，是系统内部一切能量形式的总和，符号U。U是状态函

数，尚无法确定内能的绝对值。热力学能的变化值AU只取决于系统的始态和终

态。

（二）热力学第一定律

也称作能量守恒与转化定律，对于封闭系统，热力学第一定律的数学表达式

为：

△U=Q+W

W包括体积功做和非体积功1%（如电功、表面功等）。

（三）系统的热力学能变化与等农热效应

封闭系统没有非体积功存在时，\U=Q.

二、系