第五章水溶液中酸碱平衡和配位平衡-2.pdf

5.3多相离子的平衡 引言：基本概念 ? 难溶物—相对的，相似相溶，如：水-苯不溶，苯-四氯 化碳相溶； 定义：在水中溶解度小于0.01g/ 100g水的物质； ? 溶解度(s) a. 在100g溶剂中达到饱和时所加入溶质的质量 (g/100g）； b. 在1dm3溶剂中达饱和时所加入溶质的摩尔数 （mol/dm3）； 5.3.1溶度积常数--沉淀-溶解平衡 0 ?G =-RTlnKsp ? mn??nm Ksp ? [][]AB 2+ - 2 2+ - K ?[[g][]Mg][OH ] Mg(OH)2 Mg +2OH sp 2+ 3- Ca3(PO4)2(s) 3Ca +2PO4 2+32 3- Ksp ? [[][]Ca ][PO4 ] 5.3.2溶解度和溶度积的关系 溶解度--表示物质的溶解能力，随其他离子存在的情 况不同而改变； 溶度积--反映了难溶电解质的固体和溶解离子间的浓 度关系，即在一定温度条件下，是一常数。 如： 2+ 2- BaSO4（s） Ba (aq)+ SO4 (aq) 去离子水中 ? 2 sss s 平衡时：K sp=s 加入BaCl ，保 ? 2 0.01 s′ K =0.01 s′ 持Ba2+为 sp 0.01mol/L 即其他离子的存在会影响溶解度--- s′ s s 问题：溶度积Ksp?大，离子?多，溶解度s?大？ 例1 比较AgCl和Ag2CrO4溶解度大小，298K时， -10 -12 Ksp(AgCl)=1.8 ×10 ， Ksp(Ag2CrO4)=1.1 ×10 ，求它 们的溶解度。 小 解： -3 设AgCl和Ag2CrO4的溶解度分别为S1和S2（mol.dm ） ? +-? 10 KSSsp =[Ag ][Cl ]???11 1.8 ? 10 ??53 ?Smoldm1 ??1.3 10 ? 大 ? +2-2 2 312? KSSSsp =[Ag ] [CrO4222 ]?? (2 )???? 4 1.110 1? 10 ?53? ???S2 ? 6.5?? 10 mol? dm ? 结论：同类型的难溶化合物，在同一T下， K sp?大 ? s ?大 例2??利用溶解度可求Ksp，已知BaSO4的溶解度为 0.000242g/100g(298K)，求BaSO4的溶度积常数。 解：BaSO4的分子量为233.4 ，将溶解度换算为摩尔浓度为： 0.000242 1000 ????1.04? 10?51mol? l? 233.4 100