精细有机单元反应电子教案教学课件作者含习题集及答案第十章课件.ppt

第十章 重氮化和重氮基转化 概 述 第一节 芳伯胺重氮化 第二节 重氮基转化 四、重氮盐置换为羟基 五、重氮基置换为卤素 ②邻溴硝基苯 六、重氮基置换为氰基 * * 后页 知识目标和能力目标 3 1 概述 3 2 第一节 芳伯胺重氮化 3 3 第二节 重氮基转化 3 4 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 ◆了解重氮盐的结构、性质 ◆理解重氮化反应的影响因素、重氮化反应的方法 ◆掌握重氮化反应的定义和特点、以及重氮基的各类转化反应的特点及其应用 ◆能写出重氮化反应的产物、各类重氮基转化反应的产物 ◆能应用重氮化反应、偶合反应、还原反应和重氮基转化为-H、-OH、-X、-CN的反应合成一些中间体和产品 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 知识目标： 能力目标： 本章重点介绍：芳伯胺重氮化和重氮基转化。 重氮化反应是将具有伯氨基的脂肪族、芳香族和杂环化合物转化为重氮化合物。重氮化产物常以盐形式存在，故又称重氮盐。 脂肪烃的重氮盐极不稳定，易发生重排、加成、取代等副反应。 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 芳烃和杂环烃的重氮盐比脂肪烃重氮盐的性质稳定，其重氮盐可以进行许多有价值的转化反应，如偶合反应、还原反应、置换反应、取代反应等，可以制备偶氮染料、颜料和许多重要的中间体。 一、重氮化反应 1. 定义 重氮化反应主要应用于芳伯胺。重氮化确切的定义是芳伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应。可用下式表示： 芳伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化剂。因为亚硝酸不稳定，实际生产时常用亚硝酸钠和无机酸。 (X＝-Cl , -Br , -NO3 , -HSO4　等) 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 ③反应在低温下进行 重氮化反应一般在0～5℃进行。 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 2. 重氮化反应的特点 ①反应在强酸介质中进行 ②亚硝酸应稍过量 常用碘化钾淀粉试纸来检验亚硝酸过量。 无机酸的作用：与苯胺结合成盐，使芳胺溶解，与亚硝酸钠作用生成亚硝酸，维持溶液的酸性使重氮盐稳定。 二、重氮盐的结构与性质 1. 结构 2. 性质 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 想一想： 储存芳伯胺和重氮盐宜采用什么材质的容器？ ◆重氮盐的氯化物和硫酸盐一般可溶于水。 ◆重氮盐离子在水溶液中比较稳定，但干燥的重氮盐很不稳定。 ◆某些金属离子及氧化剂会加速重氮化合物的分解。 三、重氮化反应的影响因素 ⒈ 无机酸的性质 ⒉ 无机酸的浓度 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 重氮化时采用盐酸较多。 弱碱性胺类只有在浓硫酸中才能溶解，必须在浓硫酸介质中进行重氮化。 在重氮化时，是游离的芳胺参加反应。由于强碱性芳胺的铵盐不易水解，使参加反应的游离胺浓度降低，反而不利于反应的进行。 重氮盐对热不稳定，亚硝酸在较高温度下也易分解，因此重氮化反应一般在低温0～5℃进行。 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 ⒊芳胺的碱性 4．反应温度 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 ①碱性较强的芳胺重氮化 ② 碱性较弱的芳胺重氮化 四、重氮化方法 ③ 碱性很弱的芳胺重氮化 ④ 氨基磺酸和氨基羧酸的重氮化 ⑤ 氨基酚类的重氮化 小资料： 大型重氮化反应器通常为内衬耐酸砖的钢槽或直接选用塑料材质反应器。 小型重氮化反应器通常为钢制加内衬。 用稀硫酸重氮化时，可用搪铅设备； 用浓硫酸，可用钢制设备； 若用盐酸一般用搪玻璃设备。 精细有机单元反应 第十章 重氮化和重氮基转化 首页 前页 后页 重氮基转化反应的分类： ②放出氮的重氮基转化反应 -X、-OH、-C