精细有机单元反应电子教案教学课件作者含习题集及答案第十一章课件.ppt

第十一章 水 解 概 述 第一节 卤化物的水解 2．应用实例 二、芳环上卤基的水解 ２．硝基氯苯水解制硝基苯酚 第二节 芳磺酸盐的碱性水解 二、碱熔的影响因素 三、碱熔方法 四、应用实例 第三节　芳伯胺和重氮盐的水解 二、重氮盐的水解 第四节 烷基芳烃过氧化氢物的水解 优点：生产1 t苯酚，将联产0.6 t丙酮，不需要消耗大量的酸碱，而且“三废”少，能连续操作，生产能力大，成本低。 练一练 * * 后页 知识目标和能力目标 3 1 概 述 3 2 第一节 卤化物的水解 3 3 第二节 芳磺酸盐的碱性水解 3 4 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 第三节 芳伯胺和重氮盐的水解 3 5 第四节 烷基芳烃过氧化氢物的水解 3 6 知识目标： ◆了解通过卤化物水解、芳磺酸盐碱熔、芳伯胺和重氮盐水解、烷基芳烃过氧化氢物的酸解，制备醇与酚类化合物的方法 ◆理解卤化物、芳磺酸盐、芳伯胺和重氮盐水解的基本原理和反应过程 ◆掌握常用水解方法和特点及影响因素，掌握重要化工原料苯酚的主要合成方法 能力目标： ◆能应用卤化物水解、芳磺酸盐碱熔、芳伯胺和重氮盐水解、烷基芳烃过氧化氢物的酸解的基本反应机理，设计出诸如苯酚、间甲酚的生产工艺路线 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 应用水解反应可以制取: 1)醇类、酚类化合物。 2)通过羟基的置换进一步制备烷基酚醚、二芳醚、芳伯胺和二芳基仲胺等中间体。 重点讨论：卤化物水解、芳磺酸盐的碱熔、芳伯胺和重氮盐的水解以及烷基芳烃过氧化氢物的酸解等。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 一、脂链上卤基的水解 1．氯化物的水解 水解规律由易到难排列如下： 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 副反应：碱性脱氯化氢生成烯烃的消除反应. 当氯原子与羟基处在相邻位置的氯代醇类化合物与碱作用时，存在取代和消除两种反应的可能性 小资料： 电化氯醇法生产环氧丙烷。利用氯化钠水溶液电解生成氯气和氢氧化钠，在阳极区通入丙烯，生成氯丙醇，在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作用生成环氧丙烷。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 环氧氯丙烷水解制甘油： 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 产物分离：通过减压阀恢复常压，分出二氧化碳及水蒸气。由于水与甘油的沸点相差很大，可通过蒸发除去大部分水，将浓缩液过滤以分离析出的 NaCl ，在减压下精馏即得到纯度达98%的工业甘油。 反应器：列管式反应器，压力为0.6～1MPa １．氯苯水解制苯酚 缺点：需消耗氯气和碱、副产废盐水，并需要耐腐蚀的反应器，世界上多数国家已不选用这条路线生产苯酚，而采用异丙苯氧化—酸解法。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 氯基水解是制备邻位或对位硝基苯酚的重要方法。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 一、碱熔的过程及碱熔剂 碱熔的过程可用通式表示如下： 生成的酚钠用无机酸如H2SO4酸化，即转变为酚： 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 1）苛性钠，熔点是327.6℃，价廉易得。 2）苛性钾，熔点是410℃，苛性钾的活性大于苛性钠，当需要活泼的碱熔剂时，则使用苛性钾，但苛性钾价格比苛性钠昂贵。 3）苛性钾与苛性钠的混合碱。其熔点可低于300℃（比单一碱低），适用于要求较低温度的碱熔过程。 精细有机单元反应 第十一章 水 解 首页 前页 后页 碱熔剂: １．芳磺酸的结构 1）芳磺酸的芳环其它原子上有吸电子基（如磺基）， 对磺基的碱熔起活化作用。 含有硝基的芳磺酸不适宜碱熔（为什么？） 氯代磺酸也不适于碱熔（为什么？） 2）芳环上有供电子基（如羟基和氨基），对碱熔起钝 化作用。 ２．无机盐的影响 1）用熔融碱进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的质量分数要求控制在10%以下 2）使用碱溶液进行碱熔时，磺酸盐中无机盐的允许含量可以高一些。