定量分析中的误差与数据评价.ppt

第二章 定量分析中的误差与数据评价 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 定量分析数据的评价 * * 第三节 定量分析数据的评价 解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? ?过失误差的判断 方法：Q检验法； 格鲁布斯（Grubbs）检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性? ?系统误差的判断 显著性检验：利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法：t 检验法和F 检验法； 确定某种方法是否可用，判断实验室测定结果准确性。 一、可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 1． Q 检验法 　步骤： （1） 数据排列 X1 X2 …… Xn （2） 求极差 Xn － X1 （3） 求可疑数据与相邻数据之差 Xn － Xn-1 或 X2 －X1 （4） 计算： 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 　 表1--2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 　 0.94 0.98 0.99 4 　 0.76 0.85 0.93 　　　 　 8 　 0.47 0.54 0.63 （6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差S （3）计算G值： 二、分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断 b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 1. 平均值与标准值(?)的比较 t 检验法 a. 计算t值 ｃ．查表（自由度 f＝ f 1＋ f 2＝n1＋n2－2）,比较： 　　　　t计 t表,表示有显著性差异 2.两组数据的平均值比较（同一试样） (1) t 检验法 ｂ．计算ｔ值： 新方法--经典方法（标准方法） 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a．求合并的标准偏差： （２） Ｆ检验法 ｂ．查表（Ｆ表），比较 ａ．计算Ｆ值： 内容选择： 第一节 定量分析中的误差 第二节 分析结果的数据处理 第三节 定量分析数据的评价 第四节 有效数字及其运算规则 第五节 标准曲线的线性方程拟合 结束 * *