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三、方均根速率 证明: 说明: (1)方均根速率是分子速率的一种常用统计平均值。 在温度相同的情况下,分子质量大的气体,其方均根速率小。 (2) 与其相关的有分子的温度、平均平动动能等。 例 1.2 (P42 例2.1 ) 求0℃时,氢分子和氧分子的平均平动动能和方均根速率 解: 已知T=273.15k MH2=2.02?10-3kg/mol Mo2=32?10-3kg/mol H2和O2分子的平均平动动能相等,均为 H2和O2的方均根速率分别为 例 1.3 (P43 例2.2 ) 解: 按公式 计算,当温度趋近0K时,气体分子的 平均平动动能趋近于0,即分子要停止运动。但金属 中的自由电子也在不停地作热运动,组成“电子气”。在低温下并不遵守经典统计规律。量子论给出,在温度0K时,电子气中电子的平均平动动能并不等于0。如铜块中的自由电子在0K时平均平动动能为4.23eV。若按经典理论计算,该能量相当于多高的温度? 量子论给出的结果与经典理论的差别的结果如此之大。 公式 理想气体 公式 压强 温度 气体分子的平均 平动动能 只是气体分子运动能量的一部分在某方面产生的统计平均效果 如果将原子看成质点,将分子看成是原子的刚性连接体(刚性分子),则分子的动能除平动动能外,对于双原子分子和多原子分子还有转动动能。 分子平均动能的计算,涉及自由度概念: §1.5 能量均分定理 理想气体的内能 确定某物体空间位置所需的 独立坐标的数目( ),称为该物体的自由度数。 单原子分子 平动自由度 双原子分子 平动自由度 转动自由度 三及多原子分子 平动自由度 转动自由度 自由度数目 平动 转动 振动 单原子分子 3 0 3 双原子分子 3 2 5 多原子分子 3 3 6 刚性分子能量自由度 分子 自由度 平动 转动 总 能量均分定理(玻尔兹曼假设) 气体处于平衡态时,分子任何一个自由度的平 均动能都相等,均为 ,这就是能量按自由度 均分定理 . 分子的平均动能 (1)单原子分子: (2)刚性双原子分子 除平动能外,还有转动能。且 能量均分定理 (分子运动无规则性) o x y z γ β α 理想气体在温度为 T 的平衡状态下,气体分子每个自由度的平均动能(包括转动能和振动能)都相等,且都等于 kT/2. 说明: (1)该定理是统计规律,只适用于大量分子的集合。 理想气体处于平衡态时,分子间的碰撞是无规则的,分子沿任意自由度运动的可能性都一样,没哪一个占优势。故每个自由度都均分一份能量。 (2) (3) 在分子间无规则的碰撞过程中,平动和转动间也可交换能量。包括转动自由度在内的各自由度的平均动能都相等。 二、能量均分定理 2.理想气体分子的平均动能 二、能量均分定理 i 为分子的自由度数。 (1)单原子分子 (2)刚性双原子分子 (3)刚性多原子分子 分子平均动能 不同于分子平均平动动能 。 说明: 一定量理想气体的内能只是温度的单值函数。 三、理想气体的内能 E 理想气体的内能是所有分子平均动能的总和。 对于理想气体,由于不计相互作用力,所以忽略了相互作用势能,因此,理想气体的内能是所有分子平均动能的总和。 证明: ——m为气体质量、M为气体摩尔质量、ν为摩尔数。 结论: 由 (1)理想气体内能的改变量与过程无关; 三、理想气体的内能 E 说明: 推论: 温度一定时,1摩尔任何单原子分子理想气体的内能都相同,均为3RT/2;双原子分子、多原子分子类推。 (2) 各种理想气体的内能 刚性双原子分子气体 刚性多原子分子气体 单原子分子气体 温度为27℃时,1mol 的氦气、氢气和氧气各有多少内能?1g这样的气体各有多少内能? 解: Em,He Em,H2 Em,02 对1mol 气体 对1g气体 EHe = νEm,He EH2 = Em,H2 Eo2 = Em,o2 麦克斯韦速率分布律 单个分子的速率是不可预知的,而大量分子的速率分布却遵循统计规律。 §1.6 麦克斯韦速率分布律 引入 将理想气体中不同速率的分子分组,速率相近的分为一组。 例如:取?v=10 m ? s,则 第一组:速率在0~10m ? s 之间的分子有?N1个; 第二组:速率在10~20 m ? s 之间的分子有?N2个; 第i 组:速率在vi~vi+?v m ? s 之间的分子有?Ni 个; … 它们各自占总分子数的比率为: ?N1 ? N、?
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