09第四章成环反应.ppt

第四章成环反应 影响成环反应因;涉及关环和开环的反应很多。关环;一些常见的分子内环化反应：（1;对于三元环、四元环有张力的小环;第一节、三元环 在动力;1、环氧化合物： 过氧酸起亲电;无标题;2、环丙基酮类： 例：;例：;环丙烷类： 烯丙醇类反应易进行;例： 卤代碳烯：;3、碳烯和氮烯对烯烃的加成碳烯;①反应物中心碳原子或中心氮原子;无标题;第二节、四元环1、有机合成的光;立体化学允许;空间允许 2、离子型反应制四元;无标题;3、由三元环的张力而扩环，形成;第三节、五元环1、从1、4—羰;无标题;例：药物巴比妥酸衍生物的制备;2、从1、6—酰基化合物制备：;(4):;(5):(6):;通过缩合反应制备五元环状化合物;强碱热力学控制，酮——烯醇化；;3、通过丙二酸酯与二元卤代物反;4、通过芳香族化合物的亲电取代;5、周环反应制备五元环的特殊反;天然突橛酮酸化条件下成环：;6、1,3-偶极环加成 ;无标题;第四节、六元环 1、? Die;亲双烯体种类： CH2=CH—;产物中也保留着反应物的相对构型;当二烯和亲二烯体二者都是不对称;无标题;杂环二烯和蒽等可参加Diels;因共轭芳香体系能量较低，故苯的;杂原子也可以代替二烯或亲二烯体;2、电环化反应 D;无标题;3、羟醛缩合： 例如：;无标题;无标题;4、从乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙;无标题;5、??? 芳香族化合物还原：;萘的控制还原可生成五种化合物：;第五节、生成芳香环的环化 ;第六节、中环和大环的形成 ;（1）缩合反应形成中环和大环 ;（2）偶姻反应形成中环和大环 ;（3）有机金属化合物反应形成中;无标题;第七节、杂环成环反应：;形成C—C、C—Z键应用较多的;杂芳香环的形成 此处只涉及含有;五元杂环合成： 1、?? 吡咯;无标题;（2）烯胺与α—卤代酮成环;（3）在过渡金属化合物催化下，;2、呋喃及衍生物（1）1、4—;（2）戊糖脱水成环 （3）1、;（4）1、3—二羰基化合物与α;（2）1、3—硫羰基化合物与α;（4）β—卤代、α、β—不饱和;含二个杂原子：咪唑、吡唑、异恶;（2）、α—氨基羰基化合物与硫;（3）1、2—二胺与羧酸（醛、;（4）、α—酰胺基酮与乙酸铵成;2、吡唑（1）1、3—二羰基化;（2）乙炔或炔化物与重氮甲烷???;（2）三分子乙醛与氨在高温、高;（3）1、3—二羰基化合物与氰;苯并稠环化合物的形成 通过邻二;小结环状化合物的合成方法 (一;③不饱和状态通过消 除反应产生;切断的策略(1)对α,β－不饱;(2)对具有五元环或六元环结构;(3)对苯并稠合分子，可考虑在;进一步的切断：;(1)反应物 ???????;(2)以不超过4个碳的化合物为;(3)用环化反应合成;(4)用环化反应合成;(5)通过环化反应等合成;(6)用不超过5个碳的化合物合