第四章 Prins成环反应研究最新进展.pdf

第33携第1期 上海师范大学学报(自然科学版) v。1．33．No．1 20 O 4年3月 Journalof Normal Shanghai University(NaturalSciences) 2oo4，Mar． —===—===：===========———=—=——————=—————=一一一 Prins成环反应研究最新进展 方 凯，林国强 (中国科学院上海有机化学研究所，上海200032) 摘要：Prins反应作为有机合成中一个经典的碳碳键构成方法，近来重新引起有机合成化学 工作者的重视．尤其是分子内Prins成环反应具有非常大的合成价值．作者整理和总结了近几 年来对该反应的文献报道，包括反应的催化体系、反应选择性、相关合成方法学、反应机理以及 在复杂天然产物分子合成中的应用等多方面所取得的重要进展． 关键词：Prins成环反应；研究进展；综述 中图分类号：()621．25文献标识码：A 文章编号：looo一5137(2004)01一o001．14 O 引 言 一百多年以来，有机合成(OrganicSynthesis)不光在人类认识世界的进程中扮演着一个重要的角 色，而且广泛而深刻地改变了人类的生活方式．在影响到人类未来进一步发展的诸多学科如生命科学、 材料科学、能源和药物开发等许多研究和应用领域中，都需要通过有机合成来获得相关的具备特定分子 结构的有机物质．回顾学科发展的过程，从根本上说，有机化学家对新有机反应的追逐和对已知反应应 用的拓展，是推动学科和谐发展相辅相成的两个方面．一方面，更多新反应的建立使化学家面对更加新 颖复杂的分子多样性挑战时，在广度上具备了更多得力的解决手段；另一方面，在合成中，特别是天然产 物全合成中拓宽已知反应的应用，往往使人们在深度上增进了对反应本身的理解．通过对经典反应的重 新理解和诠释，呈现有机合成发展史中的精彩篇章．本文试图通过对一个经典的Prins成环反应(Prins Cyclization)最新几年中的一些进展简介来说明这一点． 1 反应简介 Prins反应最初是指由烯烃在酸催化下对甲醛的缩合反应[1]，后来泛指一系列历经氧翁离子中间态 的烯烃与羰基的加成．许多年来经过诸多有机化学家的不断研究，作为一种形成碳碳键的有效方法，该 反应已发展成为一个在有机合成中得到广泛应用的手段．其反应的机理也有了很多深入的探讨．尤其最 近几年来，Prins反应的研究又取得了不少新的进展．其中，分子内Prins成环反应由于可以得到合成上 极有价值的中环环状结构，特别受到人们的重视uo． 收稿日期：2003—12—30 基金项目：国家自然科学基金资助． 作者简介：林国强(1943一)，男，中国科学院院士，上海有机化学研究所 万方数据 2 上海师范大学学报(自然科学版) 2004年 ～ PrinS ene H+ △ ( ——-—--·—+ 0r 小＼、 0r LewisAcid LewisAcid R R n=3 回R翠R n：3．4 OH