【环境课件】第十章气相色谱法详解.ppt

* ⑶ 内标法 内标物要满足以下要求： ① 试样中不含有该物质； ② 与被测组分性质比较接近； 不与试样发生化学反应； 出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： * 内标法特点 (1) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 (3) 若将试样取样量和内标物加入量固定，则： * 例：有一试样含有甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取试样1.055g，以环已酮为内标，称取0.1907g 环已酮加到试样中，混均后，吸取此试液3μl，进样，得色谱图峰面积并已知各组分的相对响应值如下： 甲酸 乙酸 环已酮 丙酸 峰面积 14.8 72.6 133 42.4 响应值S’ 0.261 0.562 1.00 0.938 计算甲酸、乙酸、丙酸的百分含量 解： * 习题：p344, 1, 2, 3, 4 * 分子筛： 碱及碱土金属的硅铝酸盐（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X 分子筛等（孔径：埃）。常用5A和13X（常温下分离O2与N2）。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分离外，还能够测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。 高分子多孔微球（GDX系列）： 新型的有机合成固定相（苯乙烯与二乙烯苯共聚）。 型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。 * * （2）载气及其流速的选择 * 三.柱长和柱内径的选择 增加柱长对提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR ↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 ☆ 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 ☆ 填充色谱柱的柱长通常为1~3米，内径3~4厘米。 * * * * * ⑶ 内标法 内标物要满足以下要求： ① 试样中不含有该物质； ② 与被测组分性质比较接近； 不与试样发生化学反应； 出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： * 内标法特点 (1) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 (2) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 (3) 若将试样取样量和内标物加入量固定，则： * 例：有一试样含有甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取试样1.055g，以环已酮为内标，称取0.1907g 环已酮加到试样中，混均后，吸取此试液3μl，进样，得色谱图峰面积并已知各组分的相对响应值如下： 甲酸 乙酸 环已酮 丙酸 峰面积 14.8 72.6 133 42.4 响应值S’ 0.261 0.562 1.00 0.938 计算甲酸、乙酸、丙酸的百分含量 解： * 习题：p344, 1, 2, 3, 4 * 三、气相色谱检测装置 色谱仪的关键部件之一，种类较多，原理和结构各异。有的具有广普性，如热导检测器；有的具有高选择性，仅对某类物质有高响应。 1．检测器特性： 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。 * 检测器性能评价指标响应值（或灵敏度）S : 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系： E = S m (S是灵敏度) S=E / m 单位：mV / （mg /cm-3）；（浓度型检测器）， mV / （mg /s）；（质量型检测器） S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m * 最低检测限（最小检测量）： 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。 从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。检测器响应值为2倍噪声水平时的试样浓度（或质量），被定义为最低检测限（或该物质的最小检测量）。 线性度与线性范围 ：