气相色谱法课件.ppt

2. 柱长和柱内径的选择 ? 在达到一定分离度的前提下，尽量选择较 短的色谱柱，填充柱一般以 1 ～ 5m 为宜。 ? 柱内径对塔板高度影响较大，柱内径小， 会增加柱效，但内径过小，会使填充填料 发生困难，填充柱内径一般在 2~6mm 。 3. 担体粒度的选择 ? 担体粒度与其填充均匀程度是影响柱效的 主要因素。 ? 担体粒度要求小而均匀，这样可以提高柱 效。但粒度过细会增加阻力，使柱压降增 大，对操作不利。 ? 一般 2 ～ 6mm 内径的填充柱以 60 ～ 80 目 为佳，装填要充实均匀。 4. 固定液配比的选择 ? 固定液配比：指固定液质量与担体质量之 比，又称为液担比。 ? 一般来说，担体的表面积越大，固定液的 用量可以越高，允许的进样量就越大，柱 容量就大，降低固定液的液膜厚度，可使 液相传质阻力减小而提高柱效。 ? 目前填充柱多采用低固定液配比，液担比 一般为 5:100 ～ 25:100 。 5. 柱温的选择 ? 柱温能影响分离效能和分析速度。提高柱温 可使气液两相的传质加速，缩短分析时间。 但提高柱温后，可使各组分的挥发靠拢，不 利于分离；柱温太低时，被测组分在气液两 程序升温：指色谱分析中柱温由低到高呈阶段性 相中扩散速率降低，分配不能迅速达到平衡， 升温的过程。开始采用较低的温度，让低沸点组 使峰形变宽或拖尾，柱效下降。 分先出峰，然后柱温逐渐升高，使不同沸点范围 的组分依次出峰，这样混合物中的所有组分都能 ? 一般的原则：在使组分分离的前提下，选择 在最佳柱温下得到有效分离。 较低的柱温。 ? 对于沸点范围较宽的多组分混合物，宜采用 程序升温。 6. 进样时间和进样量的选择 ? 由于载气的流速较快，进样需在瞬时完成， 进样要求在 ls 之内完成。进样时间过长，造 成样品原始宽度变大，使峰形变宽甚至变形。 ? 进样量大会使色谱柱超负荷运行，使色谱峰 重叠，影响分离效果。色谱分析中一般进样 都很少，液体试样一般为 0.1 ～ 5.0 μ L ，气 体试样一般为 0.l~l0mL 。 七、定性及定量分析方法 （一）定性分析 1 ．利用保留值定性 1 ）已知对照物定性：在相同的色谱条件下， 未知物的保留时间与标准物质相同，则可初 步认为它们是同一种物质。 ? 为了提高定性分析的可靠性，还可进一步改 变色谱条件（色谱柱、流动相、柱温等）， 如果被测物的保留时间仍然与标准物质一致， 则可以认定它们为同一种物质。 2 ）相对保留值定性： 3 ）利用保留指数定性：参阅相关文献 2. 利用峰高增加定性 ? 当试样组成比较复杂，相邻两组分的保留 值比较相近，而且操作条件又不易控制时， 可以将适量的已知对照物质加入试样中， 对比加入对照物前后的色谱图，若加入后 某色谱峰相对增高，则该色谱组分与对照 物质可能为同一物质。 ? 进一步鉴定可再选与上述色谱柱极性差别 较大的色谱柱，再进行实验。若都产生叠 加现象，一般可认定二者是同一物质。 ? 3. 利用不同检测方法定性 ? 4. 柱前或柱后化学反应定性 ? 5. 与其它仪器联用定性 （二）定量分析： 定量依据 ? m i ( 或 C i ) ? A i m i ? f i A i 1. 峰面积的测量 2. 定量校正因子 3. 定量方法 1. 峰面积的测量 ? 常用的峰面积测量方法： ? 峰高乘半峰宽法：色谱峰对称 A ? 1 . 065 h ? W 1 / 2 ? 峰高乘平均峰宽法：色谱峰不对称 1 A ? h ? ( W 0 . 15 ? W 0 . 85 ) 2 其中 W 0.15 、 W 0.85 分别为 0.15 倍和 0.85 倍峰高处的峰宽。 ? 自动积分。 2. 定量校正因子 前提：相同量的同种物 质对于不同 检测器响应不同 ; 相同量的不同物质 对于同一检测器响应不 同。 不可以直接用 m （或 C ） ? A 定量 i i i m i m i ? f i A i ? f i ? A i f i — —绝对校正因子 （与组分性质、仪器灵 敏度有关） m i — —进入检测器中的物质 的量或质量 A i — —峰面积 f i m i A i A s m i f i ? ? ? f s m s A s A i m s / f i — —相对校正因子 （与操作条件变化无关 ） / 过程：精称 i 纯品 ? 基准物 s ? 混匀进样 ? 测 A i 和 A s 前提： i 与 s 保留时间接近 f i m i A i A s m i f i ? ? ? f s m s A s A i m s / 注意事项： ? 相对校正因子与待测物、基准物和 检测器类型有关，与操作条件（进 样量）无关； ? 基准物：TCD→苯；FID→丁庚烷 ? 以氢气和氦气作载气测的校正因子 可通用，以