07第七章 沉淀滴定法.ppt

第七章 沉淀滴定法 内蒙古农业大学理学院 沉淀对构晶离子的吸附 莫尔法 (Mohr) 测定Cl-和Br- 测定条件 莫尔法特点 佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 返滴定法 (测卤素离子) 标准溶液的配制与标定 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 明确化学计量化学 反应完全 沉淀无固定组成 沉淀溶解度大 误差 莫尔法 Mohr 法扬司法Fajans 佛尔哈德法Volhard 银量法 Ag+ + X- = AgX↓ Ag+ + SCN- = AgSCN↓ 指示剂 创立者名字 K2CrO4 吸附指示剂 NH4Fe(SO4)? 10H2O 指示原理: CrO42-+ 2Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX? 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Cl-、Br- 滴定条件：pH 6.5～10.0 指示剂用量 sp后0.1%时：[Ag+] = 5.0 ? 10-5 mol?L-1 实验确定： 浓度 ～ 5?10-3 mol?L-1 CrO42- 太大，CrO42-黄色干扰 CrO42-的浓度范围：1.1×10-2 - 8.0×10-4 mol?L-1 CrO42- 太小，终点滞后 酸度：最适宜pH6.5-10.0 H++CrO42- ? HCrO42-?Cr2O72- 碱性太强：AgOH↓, Ag2O ↓ pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确。 缺点： 干扰大 不可测I-、SCN- 滴定过程中需剧烈摇晃。 AgX强烈吸附X-，误差判断 AgAn M(CrO4 )n M (OH)n 指示原理: SCN- + Fe3+ ? FeSCN2+ 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2?10H2O 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- ? AgSCN ? 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件 (0.1 - 1mol?L-1 HNO3) 防止Fe3+水解 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 滴定反应：X- + Ag+(过量) ? AgX? + Ag+(剩余) NH4SCN 滴定Cl -时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) AgSCN? AgCl + SCN- FeSCN2+ Ksp(AgSCN) Ksp(AgCl) AgCl + [Fe(SCN)]2+ = AgSCN↓＋Cl- + Fe3+ Ag+ + Cl- + Fe3+ 过滤除去AgCl ?(煮沸、凝聚、滤、洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，c(Fe3+) = 0.2 mol?L-1 Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施 改进的Volhard法 AgCl + [Fe(SCN)]2+ = AgSCN↓＋Cl- + Fe3+ 强酸性溶液中, 弱酸盐不沉淀Ag+ 返滴法可测I-、SCN- 防止Fe3+水解 弱酸盐不干扰滴定，如PO43-, AsO43-, CO32-, S2- 优点： 为什么？ NaCl：基准纯或优级纯 AgNO3: 直接配制 棕色瓶中保存 粗配后用NaCl标液标定 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大