第七章氧化还原滴定法讲解.ppt

第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrimetry 电极电位的测量 Nernst方程 离子强度的影响 副反应(沉淀反应和配位反应)的影响 酸度的影响 离子强度的影响 酸度的影响 反应物浓度 温度 催化剂 诱导反应 反应物浓度 温度 催化剂 诱导反应 1. 自身指示剂 KMnO4（2.0?10-6 mol·L-1 ） 2. 专属指示剂 淀粉-I2 （1.0?10-5 mol·L-1 ） 3. 氧化还原指示剂 常用氧化还原指示剂 ?sp的计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 关于滴定突跃的几点讨论 ??越大，滴定突跃越大。 化学计量点偏向于得失电子较多的电对一方。 与浓度无关。 受反应条件（介质、温度等）影响。 反应介质对滴定突跃的影响 有机物的除去 原因：有氧化还原性质或配位化合性质的有机物 会使溶液的电极电位发生变化,使测定发生干扰。 分类：常用的方法有干法灰化和湿法灰化等。 干法灰化：高温下有机物被空气中的氧氧化而破 坏。 湿法灰化：使用氧化性酸，于沸点时使有机物分 解除去。 酸性（pH1） 弱酸-弱碱 强碱（pH14） 直接测定: 可测Fe2+、AsⅢ 、SbⅢ 、C2O42-、NO2-、H2O2等。 只能在酸性条件下使用。 K2Cr2O7易于提纯，可直接配成标准溶液。 K2Cr2O7溶液极其稳定。 可在HCl介质中进行滴定。 测定铁: K2Cr2O7-Fe2+滴定曲线 I2与 Na2S2O3反应 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶。 标定：用基准物As2O3或已标定的Na2S2O3。 Na2S2O3溶液的配制与标定 碘量法测定铜 浅蓝 红色 1.06 邻二氮菲亚铁 紫红 无色 0.89 邻苯氨基苯甲酸 紫红 无色 0.85 二苯胺磺酸钠 天蓝 无色 0.52 次甲基蓝 氧化型 还原型 ?H+?=1mol?L-1 颜色变化 ?? 指示剂 在1 mol/L H2SO4中用0.1000 mol/L Ce(SO4)2滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L FeSO4。 §7-4 氧化还原滴定曲线 Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+ §7-4-1 氧化还原滴定曲线 对于滴定的每一点，达平衡时 化学计量点前 T%=50.0 ?= T%=99.9 ?=0.86V 化学计量点后 T%=100.1 ?=1.26V T%=200 ?= 化学计量点时 sp时: + + + + + = 3 4 3 4 Ce Ce Ce / Ce sp c c lg 059 . 0 q j j + + + + + = 2 3 2 3 Fe Fe Fe / Fe sp c c lg 059 . 0 q j j 1 c / c 1 c / c 1 c c )/( c (c 4 2 3 3 3 4 2 3 Ce Fe Ce Fe Ce Ce Fe Fe = = )= + + + + + + + + + + p1Ox1 + p2Red2 = p1Red1 + p2Ox2 p：n1、n2的最小公倍数 p1=p/n2; p2=p/n1 2 1 Ox d Re 2 1 d Re Ox 2 1 d Re Ox d Re Ox p / p c / c p / p c / c p / p c (c )/ c (c 2 1 2 1 2 2 1 1 = = )= + + ?=1.44 Ce4+/Ce3+ *200 ?=1.44+0.059lg(10/100)=1.38 Ce4+/Ce3+ 110 ?=1.44+0.059lg(1/999)=1.26 Ce4+/Ce3+ *100.1 ?=(0.68+1.44)/2=1.06 *100 ?=0.68+0.059lg(999/1)3=0.86 Fe3+/Fe2+ *99.9 ?=0.68+0.059lg(91/9)=0.74 Fe3+/Fe2+ 91 ?=0.68 Fe3+/Fe2+ *50 ?=0.68+0.059lg(9/91)=0.62 Fe3+/Fe2+ 9 电位 电对 滴定百分数％ 0 50 100 150 200 1.5 1.3 1.1 0.9 0.7 0.5 T% ?/V 0.68 1.44 0 50 100 150 200 1.5 1.3 1.1 0.9 0.7 0.5 ?/V T% 0.68 0.61 0.79 1.44 1.15 §7-5 氧化还原滴定法中的预处理 预处理的目的：将组分转变成可