配合物的晶体场理论（三）.pptx

配合物的晶体场理论(三)样品吸收红光样品吸收红橙黄蓝紫光白光绿白光绿全部吸收全部通过全部反射透明黑色白色吸收光谱的显色原理△oEs晶体场理论的应用（1）推测配合物中心离子d电子分布及自旋状态[CoF6]3-△o=155kJ·mol-1,P=251kJ·mol-1F-为弱场，△oPdγCo3+(d6)d?[CoF6]3-有4个未成对电子电子排布为d?4dγ2高自旋状态根据μ与n的关系,μ(理)=4.9B.M.d-d跃迁吸收可见光（2）解释配合物颜色dγdγd?d?配合物呈现其吸收光的互补色晶体场理论的应用d-d跃迁吸收绿光（2）解释配合物颜色试解释：[Ti(H2O)6]3+呈紫红色。已知：分裂能为243kJ·mol-1dγdγTi3+：3d1d?d?吸收率波长(或能量)（2）解释配合物颜色试解释：[Ti(H2O)6]3+呈紫红色。已知：分裂能为243kJ·mol-1能量/(kJ·mol-1)301241199169151波长/nm400500600700800光区不可见可见不可见被吸收的颜色紫外区紫蓝绿黄橙红红外区观察到的颜色无色黄绿黄紫红蓝绿蓝蓝绿无色d-d跃迁光谱（2）解释配合物颜色不同金属的水合离子，d?与dγ的能级差不同，发生d-d跃迁时吸收可见光波长不同，故显不同颜色。(d0)或(d10),不发生d-d跃迁，其水合离子为无色如:[Zn(H2O)6]2+、[Sc(H2O)6]3+晶体场理论的应用（3）解释配合物的稳定性Ed?=+6DqEdγ=-4Dq如配体为弱场d2CFSE=2×(-4△o)=-8Dqd3CFSE=3×(-4△o)=-12Dqd4CFSE=3×(-4△o)+6Dq=-6Dq∴CFSEd2构型d3构型d4构型晶体场理论的应用（4）用晶体场稳定化能解释水合热的双峰曲线d电子数012345678910CFSE/Dq0481260481260晶体场理论的优点晶体场理论的缺点能较好地解释配合物的构型、稳定性、磁性、颜色等。小结只考虑了中心离子与配体间的静电作用，未考虑其共价性，所以不能解释某些问题，如光谱化学序列等。