第三章 不饱和烃(6学时).ppt

第三章 不饱和烃 (b) 与卤化氢(HX)加成 Br Br 反应历程－亲电加成反应 碳正离子 C H 3 C H C H 2 C l H 主要产物 （81％） （19％） 2－氯丙烷 1－氯丙烷 马氏规则 （马尔可夫尼克夫Markovnikov规则） 解释一：烯烃的结构 排斥电子 （推电子） Cl- H+ P电子流动性较大 电负性：CSP3CSP2 解释二：中间体碳正离子的稳定性 3°＞2°＞1°＞CH3+ (c) 与水(H2O)加成－烯烃的水合 醇的制备方法之一 亲电试剂－水合质子H3O+ 遵循马氏规则 工业上由石油裂化气中的低级烯烃制备醇的方法。 (d) 与硫酸(H2SO4)加成 硫酸氢异丙酯（溶于硫酸） 遵循马氏规则 应用一： 烯烃间接水合制备醇 应用二：除去有机物（不溶于硫酸且不与硫酸作用）中的烯烃 如：除去烷烃中的少量烯烃 方法：混合物与硫酸一起振荡，烯烃生成烷基硫酸氢酯溶于硫酸中，烷烃不溶于硫酸。 (e) 与次卤酸(HOX)加成 β- 氯乙醇 δ＋ δ－ 遵循马氏规则 亲电试剂－X+ (Cl2/H2O) 在分子中原子吸引电子的能力叫做原子的电负性。原子吸引电子的能力愈强，电负性数值越大。 电负性 (f) 硼氢化反应 硼氢化－－－氧化 总结果相当于是在双键上反马式加一分子H2O 甲硼烷 遵循反马氏规则 缺电子结构 在醚溶液中，试剂以甲硼烷形式参加反应，甲硼烷中三个氢可分别加到三分子的烯烃上。 烯烃的亲电加成反应小结 (a) 与卤素(X2)加成 (b) 与卤化氢(HX)加成 (c) 与水(H2O)加成 (d) 与硫酸(H2SO4)加成 (e) 与次卤酸(HOX)加成 (f) 硼氢化反应 亲电试剂 X＋ H＋ H3O＋ H＋ X＋ B 加成取向 遵循马氏规则 遵循反马氏规则 2、氧化反应 用于鉴别碳碳不饱和键；收率低，一般不用于合成。 1)用冷的高锰酸钾稀碱溶液氧化： (a)高锰酸钾的氧化 顺式 1,2 - 二醇 得顺式邻二醇 现象：高锰酸钾的紫色褪去，生成褐色的二氧化锰沉淀。 2)在较强烈的条件下氧化： (如加热或酸性条件) 得酮、羧酸或CO2 烯烃结构与氧化产物 可用于推测原烯烃的结构。 （b）臭氧化 首先得到臭氧化物， 在还原剂的存在下臭氧化物可直接水解，生成醛和/或酮 还原剂锌粉的作用：防止水解时生成的H2O2将醛氧化成羧酸。 根据生成醛和酮的结构，就可推断烯烃的结构。 烯烃结构与氧化产物 H H H （c）催化氧化 环氧乙烷 专有工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！ 聚丙烯 单体 聚乙烯－无毒，化学稳定性好－制成食品袋、防辐射保护衣等 聚丙烯－透明度好、耐热、耐磨－制成汽车部件等 3、聚合反应 －许多烯烃通过加成的方式互相结合，生成高分子化合物 4、α-H的卤代 α 与烷烃的卤代反应一样 高温或光照条件下发生的自由基历程的反应 3-氯-1-丙烯 （五）自然界的烯烃 乙烯－ 植物生长调节剂 促进新叶的生长 加速树叶的死亡和脱落 使未成熟的果实加速成熟 乙烯利（ethrel）能释放出乙烯的一种生长调节剂。（催熟剂） 身边的化学 二、炔烃 （一）乙炔的结构 （二）命名和异构 （三）物理性质 （四）化学性质 1、加成反应 2、金属炔化物的生成 二、 炔烃 (alkyne) 定义:分子中有碳－碳三键的开链不饱和烃。 官能团 单烯烃的通式－ Cn H2n－2 乙炔是最简单的炔烃。 （一）乙炔的结构 sp3 杂化 sp2 杂化 sp 杂化 1、碳原子轨道的sp杂化 1个sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2 p 2S 2P 2S 2P SP 2P 激发 杂化 sp杂化 二个sp 杂化轨道 一个sp 杂化轨道 有 机 化 学 Organic Chemistry 2、乙炔中碳碳三键的组成 乙炔中电子云 * * Organic Chemistry ------unsaturated hydrocarbon Organic Chemistry 一、单烯烃 （一）乙烯的结构 （二）命名和异构 （三）物理性质 （四）化学性质 1、加成反应 2、氧化 3、聚合 4、α-H的卤代 （五）自然界的烯烃 烯 烃 (alkene) 定义:分子中有碳－碳双键的开链不饱和烃。 官能团 单烯烃的通式－ Cn H2n 乙烯是最简单的烯烃。 （一）乙烯的结构 以上数据表明： 碳碳双键不是由两个σ键加和而成的。 1、碳原