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有机 第三章_不饱和烃.ppt

发布:2017-11-29约4.82千字共58页下载文档
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* 用途:制备-α卤代醇或环氧乙烷. * (8)与烯烃的加成 * 2. 氧化 (1) 与高锰酸钾的反应 (a) 与稀、冷的高锰酸钾溶液反应 产物特征:生成邻二醇 * (b) 在酸性或加热下与高锰酸钾的反应 特征:产物是酸和酮 用途:1、鉴别烯烃(使KMnO4溶液退色); 2、推测烯烃的结构。 * (2) 臭氧化反应(Ozonization) 反应生成的臭氧化物在水解时,除生成醛或酮外还生成H2O2.若不加入锌粉分解生成的过氧化氢生成的醛则 会被氧化成羧酸. * 将臭氧化还原性水解后所得产物的2个C=O 恢复成C=C就得到原来烯烃的结构. 例: * (3) 环氧乙烷的生成 O 工业生产环氧乙烷 * 3. 聚合 在加热、光照或催化条件下,小分子化合物相互连接形成大分子的过程就叫聚合反应.聚合反应是现代高分子化工的基础。 用途:聚乙烯-食品袋薄膜,奶瓶等软制品,塑料壶、杯等日用品,绝缘材料等。聚丙烯-除用作日用品外,还可作汽车部件等。 * 4.α-氢的卤代 反应条件:高温或光照 a-碳:与官能团相连的第一个碳. b-碳:与官能团相连的第二个碳.………,如此类推. * II 炔烃 一、炔烃的定义、通式 乙炔 丙炔 2-丁炔 2、通式:CnH2n-2(n≥2),官能团: 二、乙炔的结构 1、定义:分子中含有碳碳叁键的烃称为炔烃。 1、结构: * 乙炔分子中的碳原子进行的是sp杂化: 乙炔分子中π键的形成与π电子云的分布 * 三、命名和异构 异构:有碳链异构和三键位置异构(没有顺反异构) 命名:系统命名法与烯烃相同,选择包含三键的最长碳 链为主链,编号从离三键最近的一端开始。 例如: 4-甲基-2-已炔 * 四、炔烃的物理性质 1. 炔烃分子的极性比烯烃稍强,故其熔、沸点比同碳原子数的烯烃较高. 2. 炔烃难溶于水,易溶于乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂。在丙酮中溶解度:15℃ , 常压下,1体积丙酮可溶解25体积的乙炔. * 五、炔烃的化学性质 杂化轨道中,S成分越多,杂化状态的碳原子的电负 性就越强。SP SP2 SP3 1.加成反应 (1) 催化氢化 炔 烯 烷 * 用特殊的催化剂可将炔还原成烯.(Lindlar催化剂作用下与H2加成——生成烯烃.) (2) 与卤化氢(HX)加成 与不对称炔烃加成时,反应服从马氏规则. * (3) 与水加成 应用: 此反应可用于制备醛或酮 注: 在炔烃的水合反应中,除乙炔的水合得到乙醛外,其它炔烃的水合都得到酮. 在室温下以动态平衡同时存在且相互转化的构造异构体叫互变异构体,这种现象叫互变异构现象. * (4) 与氢氰酸加成 2. 金属炔化物的生成 应用:用于检验末端炔烃 产物受热或撞击易发生爆炸,反应完后应用HNO3或HCl分解。 Tollen‘s (多伦)试剂 试剂: 氯化银的氨溶液,氯化亚铜的氨溶液. * III 双烯烃 1、定义 2、类型 分子中含有两个碳碳双键的烃。通式为CnH2n-2 与炔烃互为同分异构体。 * (1) 命名——与烯烃相同,只是在烯前加“二”字以表示分子中含两个双键,并标明两个双键所在的位置。 3、命名与异构 (2) 异构 存在碳链异构、位置异构、官能团异构(二烯烃与炔烃)等结构异构。对共轭二烯,由于两个双键中间的单键(σ键)的旋转而产生s-顺/反两种构象异构体(立体异构)。 * 122.8o 1、结构 4. 1,3-丁二烯 * 4个碳原子均为SP2杂化,在平 面上形成C-Cσ键和 C-H σ键 4个未杂化的P轨道彼此平行重 叠,形成大π键,即共轭体系。 [共轭体系]:π电子不是固定在一个双键C原子之间,而是扩散 到几个双键C原子之间,形成一个整体。这种现象叫离域。这样的体系,叫共轭体系。 [共轭效应]:指共轭体系中,原子间的一种相互影响。这种影响,使得内能更低,分子更稳定,电子云分布趋于平均化,键长趋于平均化,并引起物质性质的一系列改变。 * σ键所在平面与纸面垂直, π键平面与纸面平行 σ键所在平面在纸面内 四个C原子的四个p轨道从侧面互相重叠(又称电子离域)形成大π键(或称离域键)。C1=C2和C3=C4两π键平面平行,都垂直σ键平面,p轨道有一定的重叠,出现键长平均化现象。 * ⑶共轭体系在外电场的影响下,将发生正、负电荷交替传递的现象,并可沿碳链一直传递下去,它不因碳链的增长而减弱。 共轭效应的特征 ⑴键长趋于平均化,电子
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