紫外吸收基本原理.ppt

*?/nmA0200300400待测成分干扰成分?1?2第31页,共47页，2024年2月25日，星期天∵∴Y的存在不干扰X的测定光源单色器单色器检测器切光器吸收池动画?/nmA0200300400待测成分干扰成分?2?13.双波长分光光度计第32页,共47页，2024年2月25日，星期天一.定性分析定性分析的依据5.3紫外-可见吸收光谱法的应用定性分析、结构分析、定量分析物理化学参数的测定：配合物的配合比与稳定参数、酸碱离解常数等.定性分析方法吸收光谱的形状吸收峰的数目εmax(λ)λmax定性分析方法缺陷：带光谱,无精细结构。第33页,共47页，2024年2月25日，星期天*1.初步判断紫外—可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是：⑴若在220～800nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物等。⑵若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π*跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的基团，如羰基。第34页,共47页，2024年2月25日，星期天*⑶若在2５0～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰且显示有精细结构的话，可能含苯环。⑷若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～350nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。⑸若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。第35页,共47页，2024年2月25日，星期天*2比较法?max,?max：化合物特性参数，可作为定性依据；结构确定的辅助工具；?max，?max都相同，可能是一个化合物；标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图?Thesadtlerstandardspectra,Ultraviolet?与标准吸收光谱谱图的比较时注意：相同测量条件第36页,共47页，2024年2月25日，星期天*3伍德沃德—菲泽规则第37页,共47页，2024年2月25日，星期天*例有一化合物C10H16由红外光谱证明可能为下列结构.其紫外光谱?max=231nm（ε9000）.确定其结构。解：?max=母体（214）+2×烷基取代+环外双键=214+2×5+5=229（231）第38页,共47页，2024年2月25日，星期天*二结构分析立体结构和互变结构的确定顺式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000共平面产生最大共轭效应，εmax大互变异构：酮式：λmax=204nm；无共轭?烯醇式：λmax=243nm第39页,共47页，2024年2月25日，星期天*三.纯度检查如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。第40页,共47页，2024年2月25日，星期天*三.定量分析依据：朗伯-比耳定律吸光度：A=?bc透光度：-lgT=?bc第41页,共47页，2024年2月25日，星期天*1单组分2多组分A各组分光谱信息互不重叠第42页,共47页，2024年2月25日，星期天B.光谱信息重叠解联立方程式:根据吸光度所具有的加和性:?1MAX?2MAXab第43页,共47页，2024年2月25日，星期天3双波长分光光度法:Aλ1=Aaλ1+Abλ1Aλ2=Aaλ2+Abλ2?A=Aλ1-Aλ2=Aaλ1+Abλ1-Aaλ2-Abλ2Abλ2=Abλ1?A=Aaλ1-Aaλ2400500600700800050100150200?1MAX?2ab第44页,共47页，2024年2月25日，星期天*本章小结1紫外-可见吸收光谱的产生(1)电