紫外吸收基本原理.ppt

*双光束仪器的特点和不足：测量方便，不需要更换吸收池补偿了仪器不稳定性的影响实现了快速自动吸收光谱扫描不能消除试液的背景成分吸收干扰第30页，共47页，星期日，2025年，2月5日*?/nmA0200300400待测成分干扰成分?1?2第31页，共47页，星期日，2025年，2月5日∵∴Y的存在不干扰X的测定光源单色器单色器检测器切光器吸收池动画?/nmA0200300400待测成分干扰成分?2?13.双波长分光光度计第32页，共47页，星期日，2025年，2月5日一.定性分析定性分析的依据5.3紫外-可见吸收光谱法的应用定性分析、结构分析、定量分析物理化学参数的测定：配合物的配合比与稳定参数、酸碱离解常数等.定性分析方法吸收光谱的形状吸收峰的数目εmax(λ)λmax定性分析方法缺陷：带光谱,无精细结构。第33页，共47页，星期日，2025年，2月5日*1.初步判断紫外—可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是：⑴若在220～800nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物等。⑵若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π*跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的基团，如羰基。第34页，共47页，星期日，2025年，2月5日关于紫外吸收基本原理*第1页，共47页，星期日，2025年，2月5日*一、紫外吸收光谱的产生

formationofUV1.概述紫外可见吸收光谱法：通过研究物质分子对紫外和可见光谱区辐射能的吸收对物质进行定量、定性及结构鉴定的分析方法。波长范围：100-800nm.(1)远紫外光区:100-200nm(2)近紫外光区:200-400nm(3)可见光区:400-800nm第2页，共47页，星期日，2025年，2月5日*2.电子跃迁与分子吸收光谱物质分子内部三种运动形式：（1）价电子的运动；（2）分子的振动；（3）分子本身绕其重心的转动。分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级分子的内能：电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er即:E＝Ee+Ev+Er第3页，共47页，星期日，2025年，2月5日*能级跃迁第4页，共47页，星期日，2025年，2月5日*讨论：（1）转动能级间的能量差ΔΕr：小于0.025eV，产生此能级的跃迁，需吸收波长约为大于50?m的远红外光,吸收光谱位于远红外区。形成的光谱称为远红外光谱或分子转动光谱；第5页，共47页，星期日，2025年，2月5日*（2）分子的振动能级差一般在0.025~1eV，需吸收波长约为50~2.5?m的红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外区，故又称红外光谱第6页，共47页，星期日，2025年，2月5日*（3）电子的跃迁能差约为1~20eV，比分子振动能级差要大几十倍，所吸收光的波长约为1.25~0.06?m，主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外、可见吸收光谱第7页，共47页，星期日，2025年，2月5日*通常，分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带，这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱，而是带状光谱的原因。又因为仪器的分辨率有限，因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。第8页，共47页，星期日，2025年，2月5日*二、有机物吸收光谱与电子跃迁

ultravioletspectrometryoforganiccompounds1．紫外—可见吸收光谱有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁，所需能量ΔΕ大小顺序为n→π＊π→π＊n→σ＊σ→σ＊sp*s*np?ECOHn