紫外吸收光谱基本原理.ppt

*苯环上生色基团对吸收带的影响第31页,共36页，2024年2月25日，星期天*乙酰苯紫外光谱图羰基双键与苯环共扼：（1）K带强：苯的E2带与K带合并，红移；CCH3On→p*;R带p→p*;K带（2）取代基使B带简化；（3）R带：跃迁禁阻，弱；第32页,共36页，2024年2月25日，星期天*双氮-苯硫脲235nm(芳环?→?*),282nm(亚胺?→?*),343nm(肩峰)(n→?*)第33页,共36页，2024年2月25日，星期天*5.溶剂的影响??????1??2??非极性极性??1??2n→?*跃迁R带兰移；???→?*跃迁K带红移???max正己烷氯仿甲醇水???*230238237243n??*329315309305????非极性极性?????2例如，异丙叉丙酮的溶剂效应??1﹤??2第34页,共36页，2024年2月25日，星期天*第35页,共36页，2024年2月25日，星期天*溶剂的影响(3)极性溶剂使B带精细结构消失；第36页,共36页，2024年2月25日，星期天关于紫外吸收光谱基本原理**本章的主要内容第1节紫外吸收光谱基本原理第2节有机化合物紫外吸收光谱第3节金属配合物的紫外吸收光谱第4节紫外可见分光光度计第5节紫外吸收光谱法的应用第2页,共36页，2024年2月25日，星期天*本章的基本要求1.理解有机化合物分子的电子跃迁类型2.了解单、双波长UV-Vis分光光度计的原理及其基本组成部件的作用3.掌握UV-Vis法用于共轭体系有机物的研究的方法4.掌握UV-Vis法用于单组分及多组分体系的定量方法第3页,共36页，2024年2月25日，星期天*BasicprincipleofUltravioletabsorptionspectrometry(UV)第一节

紫外吸收光谱基本原理第4页,共36页，2024年2月25日，星期天*紫外光波长范围可用于结构鉴定和定量分析远紫外光区:10-200nm近紫外光区:200-350(400)nm可见光的范围第5页,共36页，2024年2月25日，星期天*1.电子跃迁与分子吸收光谱物质分子内部三种运动形式：1）电子相对于原子核的运动；电子能级Ee2）原子在其平衡位置附近的相对振动；振动能级Ev3）分子本身绕其重心的转动。转动能级Er三种能级都是量子化的分子的能量E=Ee+Ev+Er第6页,共36页，2024年2月25日，星期天*三种能级的能量(1)转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱；(2)振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；(3)电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱；第7页,共36页，2024年2月25日，星期天*能级跃迁第8页,共36页，2024年2月25日，星期天*原因电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。分子光谱是带状光谱第9页,共36页，2024年2月25日，星期天*2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线M+热M+荧光或磷光?E=E2-E1=h?量子化；选择性吸收M+h?→M*基态激发态E1（△E）E2第10页,共36页，2024年2月25日，星期天*（1）吸收曲线的获得用经过分光后的不同波长的光依次通过一定浓度的样品溶液，分别测量该物质对不同波长光（?）的吸收程度（吸光度A），以波长为横坐标（单位nm），吸光度（A）为纵坐标，即可绘制出吸收曲线。第11页,共36页，2024年2月25日，星期天*（2）吸收曲线与最大吸收波长?max①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长?max②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似?max基