第十一章酚和醌-12-6讲课.ppt

第十一章 酚和醌 酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。 酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。 酚大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酸性 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。  酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基发生缩和反应，按酚和醛的用量，可得到不同结构的高分子化合物。 * 教材:徐寿昌 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry 刘媛媛化工与制药工程系 第十一章 酚和醌 （一）酚 11.1 酚的结构和命名 一元酚 二元酚 三元酚 * 带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 如： 称为对羟基苯磺酸 -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, R烷基, -OR, -SR 11.2 酚的制法 氢过氧化异丙苯 1 ： 0.6 11.2.1 从异丙苯制备 空气,110~120℃ 过氧化物 稀 75~78℃ 11.2.2 从芳卤衍生物制备 当卤原子的邻位或对位有强吸电子基时，水解反应容易进行。 单硝基芳卤 350~370℃,20MPa Cu催化剂 11.2.3 从芳磺酸制备 碱熔法 11.3 酚的物理性质 （1）酚的酸性——O-H键容易离解。 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。 11.4 酚的化学性质 11.4.1 酚羟基的反应 苯酚：pKa=10 乙醇：pKa=17 环己醇：pKa=18 碳酸：pKa=6.4 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液 通入二氧化碳，苯酚即游离出来 工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。 苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3 苯环上吸电子基团的愈多，酸性愈强。 （威廉森合成P237） 酚金属与烷基化剂在弱碱性溶液中作用可得： 二苯基醚可用酚金属与芳卤衍生物作用而得： 酚醚与氢碘酸作用，分解得到原来的酚： 有机合成中用来保护酚羟基 P493 （2）酚醚的生成 （3）酯的生成 酚与酸酐或酰氯作用可得 酚与羧酸直接酯化困难 邻、对位有磺酸基团时，可同时被取代 苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚 溴水过量，生成黄色的四溴苯酚沉淀 11.4.2 芳环上的亲电取代反应 白色沉淀 (~100%) 黄色沉淀 稀硝酸，室温 （2）硝化反应——酚很容易硝化 浓硝酸，室温 （3）磺化反应 2,4,6-三硝基苯酚 羟基苯磺酸 4-羟基-1,3-苯二磺酸 由苯酚合成：2,6-二溴苯酚 由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。 注意：在此一般不用AlCl3作催化剂（易形成络合物）。 1. 醇或稀烃为烷基化剂 2. 羧酸为酰基化剂 对羟基苯乙酮 （4）烷基化和酰基化反应 （5）与羰基化合物的缩合反应 以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂 其他酚（甲酚，二甲酚等）和醛（乙醛，糠醛）也可缩聚相似的酚醛树脂。 酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木（电绝缘器材）。 2,2’--二羟基二苯甲烷 2,6--二羟甲基苯酚 2,4,6--三羟甲基苯酚 * *