第十一章酚和醌.ppt

(2)羧酸为酰基化剂第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日(3)酰氯为酰基化剂--Fries重排注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制第31页，共45页，星期日，2025年，2月5日(1)酸催化5.与羰基化合物的缩合反应酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩合反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。比甲醛有更强的亲电性第32页，共45页，星期日，2025年，2月5日(2)碱催化苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性第33页，共45页，星期日，2025年，2月5日酚过量醛过量第34页，共45页，星期日，2025年，2月5日以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。第35页，共45页，星期日，2025年，2月5日三、与FeCl3的显色反应一般认为反应生成了络合物不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。第36页，共45页，星期日，2025年，2月5日如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？答：(1)加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；作业P270：第7题思考题(2)将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。(3)与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微溶于水）。第37页，共45页，星期日，2025年，2月5日§11-5重要的酚自学第38页，共45页，星期日，2025年，2月5日苯醌：只有两个异构体——邻苯醌和对苯醌。醌类是一类环状不饱和二酮，它没有芳香性。其与二元酚在结构和性质上有密切的联系。可用价键理论分析无间位，（无法生成两个双键）。§11-8苯醌第39页，共45页，星期日，2025年，2月5日邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得苯胺氧化可制得对苯醌苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。即可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应。第40页，共45页，星期日，2025年，2月5日1.碳碳双键加成苯醌可与氢卤酸,氢氰酸和胺发生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.2,3,5,6-四溴环己二酮2.1,4-加成第41页，共45页，星期日，2025年，2月5日对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟（wo)或双肟。与羟胺反应苯醌单肟与对亚硝基苯酚的互变3.羰基加成第42页，共45页，星期日，2025年，2月5日对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌，其缓冲溶液可用作标准参比电极。对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。4.还原反应(黄色)醌氢醌(暗绿色)无色熔点116℃171℃第43页，共45页，星期日，2025年，2月5日§11-9萘醌1,4-萘醌的制备11,4-萘醌的制备2双烯合成氧化黄色挥发性固体萘醌：有1,4-、1,2-和2,6-三种异构体。第44页，共45页，星期日，2025年，2月5日1,4-萘醌的用途（1）磺化制萘醌-2-磺酸钠盐，工业上用作脱硫剂。（2）2-甲基萘醌又名维生素K3，它与维生素K1都是良好的止血剂:第45页，共45页，星期日，2025年，2月5日第1页，共45页，星期日，2025年，2月5日酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。§11-1酚的结构和命名酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。第2页，共45页，星期日，2025年，2月5日一元酚第3页，共45页，星期日，2025年，2月5日二元酚三元酚第4页，共45页，星期日，2025年，2月5日*带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：对羟基苯磺酸-COOH,-SO3H,-COOR,