第四章配合物讲课.ppt

Chapter 4 配位化合物(Coordination Compound) 4.1 配合物的基本概念 4.1 配合物的基本概念 4.1 配合物的基本概念 配合物与复盐的区别 内界和外界 中心离子(原子)和配体组成配合物的内界。 内界以外的其余部分叫外界。 中心离子(原子) 配 体 配位数 内界（配离子）命名原则： 配位数(汉字)-配体名（几种不同配体间用“?”隔开）-“合”-中心离子名- (中心离子氧化数) (1) 先无机配体，后有机配体 [PtCl2(Ph3P)2] 二氯 二(三苯基磷)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子的名称 K[PtCl3NH3] 三氯一氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，较少原子数的配体排在前面 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II) 练 习 4.2 配合物的化学键理论 4.2 配合物的化学键理论 晶体场d轨道能级分裂 晶体场d轨道能级分裂 晶体场d轨道能级分裂 晶体场稳定化能(CFSE) 晶体场稳定化能 4.3 配位反应的应用 配位物的抗癌作用 配位物的解毒作用 叶绿素是含有镁离子的配合物。 血液中输送氧的血红素是含有Fe2+的配合物。 维生素B12是含钴的配合物。 大海里面的藻类以及人体中的酶（生物催化剂）都是含有配合物的物质。 ② d 4-7： 弱场不涉及电子成对能 CFSE = -(- 4 Dq × nε + 6 Dq ×nγ) 强场涉及电子成对能 CFSE =- (-4 Dq × nε + 6 Dq× nγ + a P ) a 是强场比在弱场中多出的电子对数。 CFSE = -(- 4 Dq × nε + 6 Dq ×nγ) = -(-4 Dq× 4 + 6 Dq ×2 )= 4 Dq [Fe(H2O)6]2+ 的CFSE? 弱场，电子分布： dε4 d γ2 d1 : t2g1 CFSE = -1×(－4Dq) = 4Dq d8: t2g6 eg2 CFSE = -(6×(－4Dq)+2 ×6Dq )=16Dq d10: t2g6 eg4 CFSE =- (6×(－4Dq)+4×6Dq )= 0Dq d4:强场 t2g4 eg0 CFSE = -4×(－4Dq) = 16Dq d4:弱场 t2g3 eg1 CFSE=-(3×(－4Dq) +1×6Dq )=6Dq d5:强场 t2g5 eg0 CFSE = -5×(－4Dq) = 20Dq d5:弱场t2g3 eg2 CFSE=3×(－4Dq)+2×6Dq = 0Dq d6:强场t2g6 eg0 CFSE =- 6×(－4Dq)= 24Dq d6:弱场 t2g4 eg2 CFSE =-(4×(－4Dq)+2×6Dq )= 4Dq 表4-3 过渡金属络离子的稳定化能(CFSE) 0 0 0 0 0 0 Cu+，Ag+，Au+， Zn2+，Cd2+，Hg2+ d10 -1.78 -6 -12.28 -1.78 -6 -12.28 Cu2+，Ag2+ d9 -3.56 -12 -24.56 -3.56 -12 -14.56 Ni2+，Pd2+，Pt2+ d8 -5.34 -18 -26.84 -5.34 -8 -10.28 Co2+，Ni3+ d7 -6.12 -24 -29.12 -2.67 -4 -5.14 Fe2+，Co3+ d6 -8.90 -20 -24.84 0 0 0 Mn2+，Fe3+ d5 -10.68 -16 -19.70 -1.78 -6 -12.28 Cr2+，Mn3+ d4 -5.34 -12 -14.56 -3.56 -12 -14.56 V2+，Cr3+ d3 -5.34 -8 -10.28 -5.34 -8 -10.28 Ti2+，V3+ d2 -2.67 -4 -5.14 -2.67 -4 -5.14 Ti3+ d1 0 0 0 0 0 0 Ca2+，Sc3+ d0 正四面体 正八面体 正方型 正四面体 正八面体 正方型 强场