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钌卟啉催化α-氨基烯烃的非对映选择性环氧化反应分析和手性雌甾二聚体的合成.pdf

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钌卟啉催化Ⅸ一氨基烯烃的非对映选择性 环氧化反应研究和手性雌甾二聚体的合成 有机化学专业 研究生孙利 指导老师余孝其教授 游劲松教授 近年来前手性烯烃的不对称环氧化反应日益受到人们的重视。具有光学活 性的环氧化物,是合成许多天然产物、光学活性材料、光学活性药物等的重要 有机合成中间体。同时,近四十年来,以金属卟啉化合物作为仿生催化剂的研 究受到广泛关注,发展十分迅速。金属卟啉化合物具有共轭的大n体系和可变 金属原子价,以及具有与轴向配体配位能力等性质,在催化与分子氧相关的反 应方面具有独特的性质。一般情况,在温和的条件下,使用金属卟啉可以高选 择性高转化率地催化烯烃的环氧化反应。氨基烯烃的环氧化合物是合成HIV抑 制剂的一个重要中间体,目前有几种合成方法,但是利用催化的方法来得到该 类化含物的报道很少。 本课题组选择了一系列0【一氨基烯烃作为底物,通过催化的方法得到具有光 学活性的氨基烷基环氧化合物。该方法是以金属钉卟啉Ru(TDCPP)CO为催化剂, 以2,6氯氮氧吡啶为氧源,催化该类化合物的非对映选择性环氧化反应。其 中,底物(S)一2一叔T氧羰基氨基一卜苯基一3一丁烯的反应效果最好,非对映选择 性高于99%。用该方法催化环氧化所有底物均得到以苏式构型为主的产物。 同时,我们还合成了一种新的甾体偶联化合物。它是以雌酚酮为初始原料, 经过乙酰化、水合肼还原和氯化铜催化偶联三步反应得到。在先前的类似化合 物合成文献中,发现产物的产率都较低(8.5%),通过该方法可以提高该类化 合物的产率(57%),而且我们可以通过简单的柱层析得到两种具有轴手性的 非对映异构体。 关键词:钉卧啉环氧化 乙烯基胺类化台物氨基烯烃的环氧化台物非对映选择性雌酚酮偶联 of oL—amino diastereoselectiVe Highly epoxidationprotected alkenes ruthenium catalyzedby and ofchiralestranoldimers systemsynthesis Speciality:OrganicChemistry GraduateStudent:LiSun Yu You Supervisors:Xiao..QiJin.-Song ofunfunctionalizedalkenes isa Epoxidation catalyzed bymetalloporphyrins oftremendous the with subject investigations.Bytailodngporphyrinmacrocycles steric chiral auxiliaries,or hindrance,sophisticated strongly these Canexhibit groups,thehomogeneoussystemsinvolvingcatalysts high regio一, and turnovers
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