新型烷氧基修饰的手性SalenMn(Ⅲ)固载催化剂的合成及其在非功能化烯烃不对称环氧化反应中的应用.pdf

2011 年第 69 卷 化 学 学 报 Vol. 69, 2011 第 14 期, 1681～1687 ACTA CHIMICA SINICA No. 14, 1681～1687 ·研究论文· 新型烷氧基修饰的手性 Salen Mn(III)固载催化剂的合成 及其在非功能化烯烃不对称环氧化反应中的应用 王长炜a,b 傅相锴*,a,b,c 黄 静a,b (a 西南大学化学化工学院应用化学研究所 重庆 400715) (b 重庆市应用化学市级重点实验室 重庆 400715) (c 三峡库区生态环境教育部重点实验室 重庆 400715) 摘要 合成了一系列以有机聚合物-无机杂化材料聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-PVPA)为载体, 烷氧基为 连接基团的新型固载手性 Salen Mn(III)催化剂, 并运用FT-IR, UV-vis, XPS, SEM, TG, 元素分析等手段对其进行了表征. 以 m-CPBA 为氧化剂, 茚和 α- 甲基苯乙烯为底物, 考察了催化剂对非功能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能. 结果 表明, 在相同的催化反应条件下, 固载手性 Salen Mn(III)催化剂 3a～3f 在不加轴向配体 N- 甲基吗啉氮氧化物(NMO)时 显示出了优良的催化活性, 其转化率和 ee 值均比添加了轴向配体 NMO 时有很大的提高, 这种现象与大多数文献报道 相反. 此外, 催化剂容易分离, 且回收使用 10 次仍能保持较好的催化活性. 关键词 聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸氢锆; 烷氧基修饰; Salen Mn(III); 非功能化烯烃; 不对称环氧化反应 Synthesis and Application of New Alkoxyl-Modified Immobilized Chiral Salen Mn(III) Complexes in Asymmetric Epoxidation of Unfuntionalized Olefins Wang, Changweia,b Fu, Xiangkai*,a,b,c Huang, Jinga,b a ( Research Institute of Applied Chemistry, College of Chemistry and Chemical Engineering, Southwest University, Chongqing 400715) (b Key Laboratory of Applied Chemistry of Chongqing Municipality, Chongqing 400715) (c Key Laboratory of Eco-environments in Three Gorges Reservoir Region, Ministry of Education, Chongqing 400715) Abstract New types of supported