亚硝酸盐氮测定方法.doc

亚硝酸盐 亚硝酸盐（NO2--N）是氮循环的中间产物，不稳定。根据水循环条件，可被氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。亚硝酸盐可使人体正常的血红蛋白（低铁血红蛋白）氧化成为高铁血红蛋白，发生高铁血红蛋白症，失去血红蛋白在体内输送氧的能力，出现组织缺氧的症状。亚硝酸盐可于仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质，在pH值较低的酸性条件下，有利于亚硝胺类的形成。 水中亚硝酸盐的测定方法通常采用重氮—偶联反应，使生成红紫色染料。方法灵敏、选择性强。所用重氮和偶联试剂种类较多，最常用的，前者为对氨基苯磺酰胺和对氨基苯磺酸，后者为N-（1-萘基）-乙二胺和α-萘胺。 亚硝酸盐在水中可受微生物等作用而很不稳定，在采集后应尽快进行分析，必要时以冷藏抑制微生物的影响。 一、N-（1-萘基）-乙二胺光度法 GB7493--87 概 述 方法原理 在磷酸介质中，pH值为1.8±0.3时，亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺反应，生成重氮盐，再与N-（1-萘基）-乙二胺偶联生成红色染料。在540nm波长处有最大吸收。 2．干扰及消除 氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（pH≥11）时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸至红色消失。水样有颜色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。 3．方法的适用范围 本方法适用于饮用水、地面水、地下水、生活污水和工业废水中亚硝酸盐的测定。最低检出浓度为0.003mg/L；测定上限为0.20 mg/L亚硝酸盐氮。 仪 器 分光光度计 试 剂 实验用水均为不含亚硝酸盐的水。 无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加少许高锰酸钾晶体，使呈红色，再加氢氧化钡（或氢氧化钙）使呈碱性。置全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃去50ml初馏液，收集中间约70%不含锰的馏出液。亦可于每升蒸馏水中加1ml浓硫酸和0.2ml硫酸锰溶液（每100ml水中含36.4g Mn.H20），加入1-3ml 0.04%高锰酸钾溶液至呈红色，重蒸馏。 磷酸（ρ=1.70 g/ml） 显色剂：于500ml烧杯内，置于250ml水和50ml磷酸，加入20.0g对氨基苯磺酰胺。再将1.00g N-（1-萘基）-乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转移至500ml容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 此溶液贮于棕色瓶中，保存在2-5 ℃，至少可稳定一个月。 注意：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或吸入体内。 亚硝酸盐氮标准贮备液：称取1.232g亚硝酸钠（Na2NO2），溶于150ml水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。每毫升含约0.25mg亚硝酸盐氮。 此溶液贮于棕色瓶中，加入1ml三氯甲烷，保存在2-5℃，至少稳定一个月。贮备液的标定如下： 在300ml具塞锥形瓶中，移入50.00ml 0.050mol/L高锰酸钾溶液，5ml浓硫酸，用50ml无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液液面下，加入50.00ml亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀，置于水浴水加热至70-80℃，按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液，使红色褪去并过量，记录草酸钠标准溶液用量（V2）。然后用高锰酸钾标准溶液滴定过量草酸钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量（V1）。 再以50ml水代替亚硝酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠标准溶液标定高锰酸钾溶液的浓度（c1）。按下式计算高锰酸钾标准溶液浓度： c1(1/5KMnO4)= 按下式计算亚硝酸盐氮标准贮备液的浓度： 亚硝酸盐氮(N, mg/L)= =140 V1 c1 –7.00×V2 c1--经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度(mol/L)； 式中，V1—滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入高锰酸钾标准溶液总 量（ml）； V2--滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入草酸钠标准溶液总量 （ml）； V3—滴定水时，加入高锰酸钾标准溶液总量（ml）； V4—滴定空白时，加入草酸钠标准溶液总量（ml）； 7.00—亚硝酸盐氮（1/2N）的摩尔质量（g/mol）； 50.00—亚硝酸盐标准贮备液取用量（ml）； 0.0500—草酸钠标准溶液浓度（1/2Na2C2O4，mol/L）。 亚硝酸盐氮标准中间液:分取适量亚硝酸盐标准贮备液（使含12.5mg亚硝酸盐氮），置于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含50.0μg亚硝酸盐氮。 中间液贮于棕色瓶内，保存在2-5℃，可稳定一周。 亚硝酸盐标准使用液:取10.00ml亚硝酸盐标准中间液，置于500ml容量瓶中，用