大学有机化学第七章.ppt

杨宝芸 应用 问题： 用无水HBr断裂有旋光性的甲基仲丁基醚时，产生溴甲烷和仲丁醇；仲丁醇的构型和旋光性与原来有旋光性的反应物的构型相同，为什么？ 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 1. 醇的结构 似水：氧原子sp3杂化 2. 醇的命名 普通命名；系统命名；俗名 3. 醇的性质 O－H 断裂；C－O断裂；氧化 4. 酚的结构 p-π共轭, O上电子离域到芳环 5. 酚的命名 酚作母体；酚O-H作取代基 6. 酚的性质 弱酸性; 亲电取代; 与FeCl3显色; 氧化 本 章 要 点 上页 首页 * 杨宝芸 修改 * 问题: K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？ 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 答：叔醇在酸性水溶液中可进行分子内脱水，生成烯烃，然后K2Cr2O7 氧化烯烃后生成绿色的Cr3+。 杨宝芸 修改 * *(五) 与HX反应，羟基被卤素取代 不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 第七章 醇、硫醇、酚 第一节 醇 (三、化学性质) 常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂)鉴别三类醇: 1min内变浑浊 几小时无变化,加热才反应 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 第二节 酚 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 羟基直接与芳环相连的化合物叫酚。 通式：Ar-OH 羟基为酚的功能团, 称为酚羟基。 苯酚 2-萘酚 苯甲醇 1-萘酚 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (一、结构分类和命名) 一、酚的结构、分类和命名 -OH与sp2杂化的C原子相连叫烯醇。一般的烯醇不稳定，主要以其异构体——羰基化合物存在： 烯醇 醛或酮 但在酚中，-OH 所连接的 sp2-C 由于形成了环状的共轭体系，故这种“烯醇”是稳定的。 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 苯酚是平面型分子，C、O 均为 sp2 杂化，O 与苯环形成 p-? 共轭，共轭的结果： 增强了苯环上的电子云密度 增加了羟基 H 的解离能力 酚的 C-O 键不易断裂 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (一、结构分类和命名) 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 命名：1. 以酚作母体；2. 以芳环作母体，酚羟基为取代基 m-甲苯酚 3-甲苯酚 1-萘酚 (a-萘酚) 一元 酚 2-萘酚 (β-萘酚) 邻-羟基苯甲酸 (水杨酸) 多元 酚 邻-苯二酚 均-苯三酚 间-苯二酚 对-苯二酚 (氢醌) 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (一、结构分类和命名) 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 二、酚的物理性质 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (一、酚的物理性质) 酚类化合物室温下多为结晶性固体，少数 烷基酚(如甲酚)为高沸点的液体 可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，在水中 也有一定溶解度 甲酚(三种甲苯酚异构体的混合物)的皂溶液 俗称来苏儿 (Lysol), 临床上用作消毒剂 酚类能形成分子间氢键, 也能与水分子之间形成氢键。 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 酸性 亲电取代 显色 氧化 三、酚的化学性质 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * （一） 酚的酸性与成盐 酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠。 苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳, 苯酚就游离出来。 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 取代酚类的酸性与取代基的种类、数目等有关。 吸电子基使酚的酸性增强;斥电子基使酚的酸性减弱。 问题: 按酸性强弱顺序排列下列化合物。 (1) (2) 第七章 醇、硫醇、酚 第三节 酚 (三、酚的化学性质) 上页 下页 首页 杨宝芸 修改 * 酚的弱酸性在酚的分