有机化学ppt课件第七章.ppt

2.二取代苯的取代反应（1）R，R’定位作用相符（2）R，R’定位作用不相符R，R’均为同一类取代基：由定位强的取代基确定R，R’均为不同类取代基：由邻、对位基确定（3）两个基团的定位能力没有太大的区别时，主要得混合物3.定位规律的应用：预测反应的主产物：01选择合成路线：02例如：练习：用箭头表示新进入基团主要进入苯环的哪个部位7.5烷基苯的反应1.侧链卤化——自由基机理α位卤代2.氧化（1）侧链R有α-H，则R氧化成-COOH强氧化剂强氧化剂：K2Cr2O7，HNO3，KMnO4（2）侧链R没有α-H，则苯环被氧化3.催化加氢4.Birch还原Na,C2H5OHNH3(l)Li,C2H5OHNH3(l)Na,C2H5OHNH3(l)*7.6氯甲基化反应和加特曼（GattermannL)—科赫（KochJC)反应1.氯甲基化反应：+HCHO+HCl无水ZnCl260°CHCl快+H2OHCHO，HClZnCl2，60OCC6H5CH2ClNaOHC6H5CH2OH[O]C6H5CHOKCNC6H5CH2CNH3O+C6H5CH2COOHNH3C6H5CH2NH2(CH3CH2)3NC6H5CH2N(CH2CH3)3Cl-+H2/Cat.C6H5CH32.加特曼（GattermannL)—科赫（KochJC)反应+CO+HClAlCl3，CuClΔAlCl3，CuCl+CO+HCl7.7多环芳烃多苯代脂烃——链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物性质（1）苯环上的亲电取代反应（比苯活性大）侧链α-H的反应活性（氧化、取代、显酸性）比较碳正离子的稳定性(C6H5)3C+(C6H5)2CH+R3C+R2CH+~C6H5CH2+~CH2=CH-CH2+RCH2++CH3碳自由基稳定性(C6H5)3C.(C6H5)2CH.C6H5CH2.~CH2=CH-CH2.R3C.R2CH.RCH.2.CH3三苯甲烷染料联苯性质：无取代基，则性质与单独苯环相似，把苯基作为邻对位基一苯环有活化基团，则亲电取代反应在同环发生一苯环有钝化基团，则亲电取代反应在异环发生01023.稠环芳烃：两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的化合物123456781234567891012345678910（1）萘的化学性质（α位比β位活泼）亲电取代：优先进入α位催化加氢和还原：氧化：*Chap.7芳烃7.1苯的结构*凯库勒式分子式C6H6六个H等同，Ω=4难亲电加成，难氢化，难氧化苯分子为平面正六边形，C-C键长均相等(139.7pm),介于单、双键之间，键角1200异常的热力学稳定性一取代物只有一种，二取代物三种，三取代物三种4.苯的结构的表示方法2.苯分子结构的价键观点3.苯的共振式和共振能*7.2苯衍生物的异构、命名和物理性质1.苯衍生物的异构、命名异构：侧链长短、取代基在苯环上的相对位置命名：（1）侧链R简单：一般以苯环为母体，R作取代基，“某烃基苯”（2）侧链R较复杂或含有不饱和键，一般以苯环作取代基（3）二元取代：邻（o）、间（m）、对（p）（4）侧链不为烃类时，要选母体侧链为-NO2、-NO、-X时，只作取代基而不作母体侧链为-NH2、-OH、-CHO、-COOH等时，苯环为取代基，称为苯胺、苯酚、苯甲醛、苯甲酸等环上有多个取代基时，先选好母体，再编号：选择母体的顺序：(后为母体，前为取代基）NO2、-NO、-X、-OR、-R、-ph、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2、-COX、-COOR、-SO3H、-COOH、正离子简写：苯基：或C6H5-（ph或?）芳基：Aryl（Ar）苄基：（Bz）2.苯衍生物的偶极矩及物理性质m.p：与对称性有关：p-o-,m-重结晶法分离出对 位异构体b.p：与偶极矩有关：o-m-,p-蒸馏法分离出邻位 异构体7.3苯环上的亲电取代反应卤代反应（1）溴代：+Br2FeΔ+HB