有机化学第十章醛和酮.ppt

**************************************************************************************************************************反应可逆一些酮的反应不易脱水，需用辅助方法脱水。4.1醛酮的自身羟醛缩合（同种醛酮之间的缩合）醛或对称酮强碱有利于脱水成不饱和醛酮与Cannizzaro反应区别：Aldol缩合所用碱浓度相对较稀，而Cannizzaro反应则在浓碱下进行。第64页,共79页，2024年2月25日，星期天例：醛酮的自身羟醛缩合第65页,共79页，2024年2月25日，星期天羟醛缩合机理第66页,共79页，2024年2月25日，星期天4.2交叉羟醛缩合（两种不同醛酮之间的羟醛缩合）无选择性的交叉羟醛缩合一般意义不大!多种产物自身缩合产物or+第67页,共79页，2024年2月25日，星期天一些有意义的交叉羟醛缩合反应醛（无a氢）+醛酮（有a氢）查尔酮(Chalcone)主要产物(动力学控制）第68页,共79页，2024年2月25日，星期天主要内容醛酮的化学性质（Ⅴ）羟醛缩合在合成中的应用第十章醛和酮（5）第69页,共79页，2024年2月25日，星期天羟醛缩合在合成上的应用合成b-羟基醛(酮)合成a,b-不饱和醛(酮)转换成其它相关化合物b-羟基醛(酮)a,b-不饱和醛(酮)1,3-二羰基化合物(b-二羰基化合物)1,3-二醇类化合物第70页,共79页，2024年2月25日，星期天用什么还原剂？用什么还原剂？用什么还原剂？第71页,共79页，2024年2月25日，星期天例:反合成分析第72页,共79页，2024年2月25日，星期天合成路线第73页,共79页，2024年2月25日，星期天第74页,共79页，2024年2月25日，星期天第75页,共79页，2024年2月25日，星期天第76页,共79页，2024年2月25日，星期天第77页,共79页，2024年2月25日，星期天第78页,共79页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第79页,共79页，2024年2月25日，星期天********************************缩硫酮的制备及应用应用：保护羰基（缩硫酮较易制备，但较难除去，应用受到限制）。还原成亚甲基缩硫酮第32页,共79页，2024年2月25日，星期天除去方法：共沸或用干燥剂1.3醛酮与胺类化合物的缩合(i)与伯胺的缩合例：醛较活泼,易反应亚胺（imine）（Schiff碱）第33页,共79页，2024年2月25日，星期天与伯胺缩合成亚胺的机理酸催化，使羰基亲电性增强第34页,共79页，2024年2月25日，星期天(ii)与氨衍生物的缩合羟胺氨基脲肟(oxime)缩氨脲（用于分析）腙类(hydrazone)2,4－二硝基苯腙（黄色固体）(用于分析)2,4－二硝基苯肼取代肼(hydrazine)第35页,共79页，2024年2月25日，星期天(iii)与仲胺的缩合例：醛较活泼,可用碱催化a位有氢烯胺(enamine)用共沸或用干燥剂除去第36页,共79页，2024年2月25日，星期天与仲胺缩合成烯胺的机理（酸催化）+第37页,共79页，2024年2月25日，星期天亚胺、肟、腙和烯胺类化合物在合成上的应用通过还原制备胺类化合物2o胺1o胺还原时被取代第38页,共79页，2024年2月25日，星期天烯胺类似羰基2oor3o胺3o胺通过加成制备胺类化合物通过烯胺还原制备胺类化合物第39页,共79页，2024年2月25日，星期天第十章醛和酮（3）主要内容：醛酮的化学性质（Ⅲ）醛酮的还原反应醛酮的氧化反应Cannizzaro反应第40页,共79页，2024年2月25日，星期天醛、酮的还原反应氢化金属还原（第I