天津工业大学-有机化学课件-第九章-醇和酚.ppt

第九章醇和酚;第一节醇;(b)按与羟基相连的烃基;(c)按与羟基相连的碳原子的种类：;2醇的命名;(b)系统命名法;环己甲醇;二、醇的结构;三、醇的物理性质:;醇形成的分子间氢键：;四、醇的化学性质;1.与活泼金属反响〔弱酸性〕;金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。;反响相对活性：;Lucasreagent无水ZnCl2+浓HCl;醇与HX的反响为亲核取代反响，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为SN1历程,伯醇为SN2历程;第三步：;SN2机理：;反响特点:(1)用于伯醇、仲醇(2)无重排产物;1)与无机酸反响;2〕与有机酸反响;5脱水反响;反响机理：;——醇的分子内脱水与其分子间脱水是竞争反响;在质子酸作用下，各类醇均按E1机理进行反应。;?-H消除方向符合Saytzeff规那么：;;1〕氧化：伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。叔醇无α–氢，一般条件下不被氧化;此反响可用于检查醇的含量：;新制的MnO2可以氧化不饱和的醇，而双键不受影响;伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时脱氢(Dehydrogenation),生成醛或酮：;五、醇的制法;羟汞化–脱汞反响—马氏规那么;3、卤代烃的水解;RMgX与甲醛反响得伯醇，与其它醛反响得仲醇，与酮反响得叔醇;环氧乙烷邻甲基苯乙醇(66%);5醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的复原;六、多元醇;2、多元醇的制备;;3、多元醇的性质;2〕与高碘酸(HIO4)或四乙酸铅反响;这个反响是定量地进行的，所以可以根据过碘酸的消耗量，来推知多元醇中所含相邻羟基数目。;4片呐醇重排〔四烃基乙二醇〕

(Pinacolrearrangement〕;片呐酮;考虑碳正离子稳定性;;基团迁移顺序;解释以下实验结果：;当R=Me时，碳正离子〔2〕和〔5〕均为三级碳正离子，稳定性相似，故反响按两个方向同时进行，生成〔B)和〔C〕。

当R=Ph时，碳正离子〔5〕的稳定性大于〔2〕，稳定的碳正离子优先生成，故反响只生成〔C〕。;