有机化合物的紫外吸收光谱.ppt

C-C、C-Hσ→σ*甲烷125nm、乙烷135nm、环丙烷190nm，吸收带位于真空紫外区；B、烯烃、炔烃C-C、C-H、C=C、C≡Cσ→σ*π→π*丁烯178nm、环己烯184nm、乙炔173nm，一般只含孤立双键、三键的烯和炔，π→π*吸收波长在160nm~190nm范围内，在真空紫外区，吸收强度比较强。n→π*跃迁所需的能量比较小，吸收波长较大；吸收带的位置易受取代基和溶剂的影响。醇分子间容易形成氢键发生缔合，其吸收波长和强度将随缔合的程度而变化硫醚n→σ*λ在210nm附近；C=Sπ→π*、n→π*吸收峰位置分别位于230nm~260nm、300nm~330nm范围内；砜硫上没有未成键的n电子，在近紫外区没有紫外吸收；亚砜S=On→π*，λ在210nm附近，中等强度的吸收；CH3CH=CHCH3π→π*λ=178nm，CH2=CHCH=CH2π→π*λ=217nm，ε从1.55×104提高到2.1×104。如果双键与羰基或其他发色基团共轭时，吸收带也会发生红移，吸收强度增加。多个发色基团共轭时π→π*、n→π*跃迁的吸收波长会发生更大的红移。取代基对共轭烯烃及α、β不饱和酮的π→π*跃迁吸收波长有比较大的影响，取代基不同，谱带红移范围不同。伍德沃德等人根据大量的实验结果总结出计算共轭分子中π→π*跃迁吸收带波长的经验规则。该规则是以某一类化合物的基本吸收波长为基础，加入各种取代基对吸收波长所作的贡献，就是该化合物的π→π*跃迁的吸收波长。4有机化合物的紫外吸收光谱C、C-Hσ→σ*C-C、C-H、C=C、C≡Cσ→σ*π→π*丁烯178nm、环己烯184nm、乙炔173nmB、烯烃、炔烃01简单分子的紫外吸收光谱烷烃、烯烃、炔烃CH4125nm、CH3CH3135nm、环丙烷190nmA、烷烃02乙醛290nm、丙酮280nm，

吸收强度较弱，εmax≤100，3、醇、醚、含氮、含硫化合物及卤化物2、羰基化合物C-C、C=O、C-Hσ→σ*、π→π*、n→σ*、n→π*A、醇、醚σ→σ*、n→σ*λ＜200nm0102σ→σ*、n→σ*n→σ*λ在200nm附近；C、硝基和亚硝基化合物π→π*、n→π*CH3NO2210nm、270nm，吸收带位于近紫外区N=O、N-OB、胺RXE、卤代烃λ＜200nm，

当X=I或Br时，λ＞200nmn→σ*D、含硫化合物CH3CH=CHCH3π→π*λmax178nm，εmax1.55×104

CH2=CHCH=CH2π→π*λmax217nm，εmax2.1×10401CH3CH=CHCH3CH2=CHCH=CH202二、含共轭双键化合物的紫外吸收光谱1、共轭二烯A、直链共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长计算方法π→π*跃迁λ/nm直链共轭二烯基本值非骈环共轭双烯烷基或环残余取代环外双键卤素取代2172175517基本值217nm1烷基取代2×5nm2计算值227nm3测量值226nm4基本值2175烷基取代4×5nm6环外双键5nm7计算值242nm8测量值243nm9B、环状共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长的计算方法π→π*跃迁λ/nm同环二烯基本值异环二烯基本值烷基或环残余取代环外双键烷氧基取代-OR含硫基团取代-SR胺基取代-NRR’卤素取代酰基取代-OCOR增加一个共轭双键25321455630605030同环二烯基本值253

增加一个共轭双键30nm

烷基取代3×5nm

环外双键5nm

计算值303nm

测量值303nm同环二烯基本值253

增加一个共轭双键30×2nm