紫外吸收光谱.ppt

同环双烯253一个延伸双键30三个取代基3×5一个环外双键5一个酰氧基0303nm(304)若既可取同环又可取异环时，则应取能量最低（波长最长）为母体。第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.共轭多烯化合物对于四个以上的共轭双键的体系，其?max和?max可按费塞尔（Fiese）-肯恩（Kuhn）规则计算。计算公式：?max(己烷)=114+5M+n(48-1.7n)-16.5R环内-10R环外?max(己烷)=1.74×104n式中：M——取代烷基数n——共轭双键数R环内——含环内双键的环数R环外——含环外双键的环数第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日?max=114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5R环内-10R环外?max=1.74×104n?max=114+5×10+11（48.0-1.7×11）-16.5×2=453.3nm（实测452nm，己烷）?max=1.74×104×11=19.1×104（15.2×104，己烷）例：?-胡罗卜素n=11,M=10,R环内=2；R环外=0；第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日3.?、?不饱和羰基化合物?、?不饱和醛酮的C=C与C=O处于共轭状态，K带和R带与相应孤立生色基的吸收带相比处于较长波段。K带由?→?*跃迁产生，?max约在220nm附近，为强吸收带，?max一般大于10,000。R带由n→?*跃迁产生，一般出现在300nm附近，为一弱吸收带?max=10~1000。CCCCCO???第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日计算?、?不饱和醛酮的Woodward-Fieser规则基数：烯酮（开链或大于五元环酮）五元环烯酮?、?-不饱和醛nm202210增值：延伸一个共轭双键烷基或环烷基取代???和?以远30nm+10+12+18第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日基团增值基团增值-OH???-OAC(???)-OR????-SR?-Cl??+35+30+50+6+35+30+17+31+85+15+12-Br??-NR2?环外双键（C=C）同环共轭双烯+25+30+95+5+39注:以上计算值仅适合于以95%乙醇为溶剂，若为其它溶剂，需校正。第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日二氧六环+5nm氯仿+1nm乙谜+7nm水-8nm己烷+11nm环己烷+11nm甲醇0乙醇0?、?不饱和羰基化合物的溶剂校正值第69页，共104页，星期日，2025年，2月5