有机化学合成第二章官能团化和官能团转换.ppt

2）罗森孟德（Rosenmund）还原

酰氯在Pd/BaSO4-喹啉催化下氢化还原，生成醛。第89页,共93页，星期六，2024年，5月三、酸酐的反应

氢化铝锂还原，生成醇。第90页,共93页，星期六，2024年，5月四、酰胺的反应

1、氢化铝锂还原，生成胺。2、P2O5还原，生成氰。2、P2O5还原，生成氰。2、P2O5还原，生成氰。第91页,共93页，星期六，2024年，5月3、霍夫曼降解

一级酰胺与次溴酸钠作用，生成少一个碳原子的伯胺。第92页,共93页，星期六，2024年，5月五、酯的反应

1、氢化铝锂还原为醇。2、与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的醇：第93页,共93页，星期六，2024年，5月2.Stobbe反应在碱存在下，酮与丁二酸酯的反应。

常用的催化剂为叔丁醇钾、醇钠、NaH等。第57页,共93页，星期六，2024年，5月反应机理：第58页,共93页，星期六，2024年，5月Stobbe缩合反应在有机合成上的应用，它的产物在强酸中加热水解可发生脱羧反应，得到较原来酮、酸增加三个碳原子的不饱和羧酸。第59页,共93页，星期六，2024年，5月3、Darzen反应1)定义：α,β-环氧酸酯*CH2生成醛

CHR生成酮醛、酮与α-卤代酸酯在强碱(RONa,NaNH2,(CH3)3COK)催化作用下互相作用，生成α,β-环氧酸酯的反应称为Darzen反应.第60页,共93页，星期六，2024年，5月3）应用合成环氧酸酯，合成比原料醛、酮多一个碳的醛、酮。第61页,共93页，星期六，2024年，5月第62页,共93页，星期六，2024年，5月α-卤代酸酯在锌粉作用下，先生成有机锌化合物（注意：格试剂活性比它高），再与醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成?-羟基酸酯，再水解得?-羟基酸。如：4、Reformatsky反应第63页,共93页，星期六，2024年，5月补充：?-溴代酸酯的制备说明：①反应需在惰性溶剂(如苯)中进行；②不能用BrMgCH2CO2Et代替BrZnCH2CO2Et；③?-溴代酸酯的?-碳上的取代基空阻太大时，反应不能进行。④该反应定向性好。第64页,共93页，星期六，2024年，5月①β-羟基酸酯,②β-羟基酸,③α,β-不饱和酸酯④α,β-不饱和酸以及由它们衍生的化合物。主要用来制备以下化合物：第65页,共93页，星期六，2024年，5月第66页,共93页，星期六，2024年，5月在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化合物发生的失水缩合反应为Knoevenagel反应。5、Knoevenagel反应第67页,共93页，星期六，2024年，5月Knoevenagel反应的实例制备各种类型的α,β-不饱和化合物.第68页,共93页，星期六，2024年，5月6、Mannich反应——氨甲基化反应具有活泼氢的化合物、甲醛、胺同时缩合，活泼氢被氨甲基或取代氨甲基取代的反应，称为Mannich反应，生成的产物称为Mannich碱。取代的氨甲基第69页,共93页，星期六，2024年，5月Mannich反应实例1.β-氨基酮的制备不对称酮反应时，取代多的?-位优先反应。第70页,共93页，星期六，2024年，5月第71页,共93页，星期六，2024年，5月2.制α,β-不饱和酮第72页,共93页，星期六，2024年，5月其它反应1)Perkin反应芳醛和酸酐在相应的羧酸盐存在下的反应，产物是α,β-不饱和芳香酸：第73页,共93页，星期六，2024年，5月2)安息香缩合芳香醛或少数不含α-H的脂肪醛在CN?的催化作用下，发生双分子缩合，生成α-羟基酮。第74页,共93页，星期六，2024年，5月3)醛酮的氧化和还原(1)氧化KMnO4,K2Cr2O7,H2CrO4,RCOOOH,Ag2O,H2O2,Br2(水)(i)醛极易氧化，许多氧化剂都能将醛氧化成酸。(ii)许多醛能发生自动氧化。(iii)用Tollen试剂[Ag(NH3)2+]氧化发生银镜反应(只氧化醛，不氧化酮)。第75页,共93页，星期六，2024年，5月酮不被通常的氧化剂氧化。+CH3COOOHCH3COOC2H540oC+CH3COOHBaeyer-Villiger反应R’重排的优先次序R