有机化学卤代烃H.ppt

**消除反应和亲核取代反应常常是同时发生和相互竞争的。反应的取向取决于底物的结构、试剂、溶剂和温度等影响因素。**因为消除反应需要拉长C-H键，形成过渡态所需的活化能较大，故升高温度可克服反应能垒。**试解释反应活性顺序的原因：1、乙烯基型、苯基型：因卤原子能与π键形成p-π共轭体系，同时C-X键的键长变短，导致C-X键不易断裂，故化学活性较差。2、烯丙基型、苄基型：分子中C-X键异裂的解离能远比乙烯基型和苯基型低得多。其次，异裂后所形成的碳正离子因存在p-π共轭体系而变得稳定，故这类卤代烃比较活泼。**试解释反应活性顺序的原因：1、乙烯基型、苯基型：因卤原子能与π键形成p-π共轭体系，同时C-X键的键长变短，导致C-X键不易断裂，故化学活性较差。2、烯丙基型、苄基型：分子中C-X键异裂的解离能远比乙烯基型和苯基型低得多。其次，异裂后所形成的碳正离子因存在p-π共轭体系而变得稳定，故这类卤代烃比较活泼。**当卤苯苯环上的卤原子原本不易发生亲核取代反应，但当卤原子的邻和/或对位连有强的吸电子基团（如-NO2、-SO3H、-N+R3、-COR、-CO2H、-CHO等）时，亲核取代反应要容易得多，尤其是连的吸电子基团越多，反应越容易。***毒性：对心脏、肝脏有伤害。**可在氯仿中加1%乙醇，以增加其稳定性。************近年来，随着原子能、超音速飞机、火箭、导弹等尖端技术发展的需要，聚四氟乙烯的产量在不断地增加。其他氟化物：十氟化萘、三全氟丁基胺[N(C4F9)3]都是较理想的人造血液。第91页,共91页，星期六，2024年，5月**系统命名法：一般以含有卤原子的最长碳链作为主链，将卤原子与其他支链作为取代基，编号一般从离取代基最近的一端开始，取代基的列出顺序按“次序规则”从左至右一一列出。******除有碳干异构、位置异构外，还可能存在对映异构。**氯甲基化剂：甲醛+盐酸******1、氯仿可作为有机玻璃粘合剂的溶剂。2、卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，这可作为鉴定卤素的简便方法。**上述红外信号指的是伸缩振动吸收峰。********但由于氰化钠（或钾）有剧毒，因此应用上受到了很大限制。**反应是可逆的。由于生成的氯化钠或溴化钠不溶于丙酮，故有利于反应向右边进行。**注意：在上述练习中如果反应物有具体立体结构时，消除的取向会有变化。例如，当两个甲基位于顺式位时，以1,6-二甲基环己烯为主；当两个甲基位于反式位时，以1,2-二甲基环己烯为主。**1、卤代烃在一定条件下，能与许多金属（如镁、锂等）作用，生成含有C-M键的金属有机化合物（也称为有机金属化合物）。2、格利尼亚生平（1871-1935）简介：他出生于法国的瑟儿堡市，其父是位造船商，非常有钱。他早年过着花花公子的生活。在他21岁的一次跳舞际遇改变了他的一生。历经8年磨砺，于1901年获里昂大学博士学位，并发明了格氏试剂。1912年荣获诺贝尔化学奖。直到1935年他去世时，有关格氏试剂的论文已超过6000篇。**1、卤代烃在一定条件下，能与许多金属（如镁、锂等）作用，生成含有C-M键的金属有机化合物（也称为有机金属化合物）。2、格利尼亚生平（1871-1935）简介：他出生于法国的瑟儿堡市，其父是位造船商，非常有钱。他早年过着花花公子的生活。在他21岁的一次跳舞际遇改变了他的一生。历经8年磨砺，于1901年获里昂大学博士学位，并发明了格氏试剂。1912年荣获诺贝尔化学奖。直到1935年他去世时，有关格氏试剂的论文已超过6000篇。****实验发现，亲核取代反应机理有两种形式。整个反应的决定步骤是形成过渡态，它的形成取决于卤代烃和亲核试剂两部分，故该反应称为双分子历程，用SN2表示。**1、中间体与过渡态的区别：前者是可能存在的，后者截止到目前仍认为是理论推测的结构，不存在。2、在反应中，整个反应速度只取决于C-X键的断裂是否容易，与亲核试剂性质无关，所以称为单分子历程，用SN1表示。**SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为sp2杂化的）。第二步亲核试剂向平面的两侧进攻（理论上讲几率相等），可以得到构型保持与构型转化的两种产物。**在紧密离子对中R+和X-之间尚有一定键连，因此仍保持原构型，亲核试剂只能从背面进攻，导致构型翻转。在溶剂分隔离子对中，离子被溶剂隔开，如果亲核试剂介入溶剂的位置进攻中心碳，则产物保持原构型，由亲核试剂介入溶剂的背面进攻，就发生构型翻转。反应物全部离解成离子后再进行反应，就只能得到外消旋产物。