第十九章定分析法.ppt

硼砂(Na2B4O7·10H2O) 优点：摩尔质量大(381.4g/mol)、称量误差小、稳定、易制得纯品 缺点：易风化失去部分结晶水 ，需要保存在湿度为60%的恒温容器中。 用0.01mol/LHCl滴定 0.05mol/L Na2B4O7·10H2O 化学计量点时，H3BO3浓度为0.1mol/L 指示剂——甲基红 (2) 氢氧化钠标准溶液 ——先配制成近似于所需浓度的溶液，然后用基准物进行标定。 基准物 草酸 邻苯二甲酸氢钾 草酸(H2C2O4·H2O) 不能分步滴定 指示剂——酚酞 草酸稳定性高，相对湿度在50%～95%时不风化也不吸水 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 特点：易溶于水、不含结晶水、不易吸收空气中的水分、易保存、 摩尔质量大(204.2g/mol) 如浓度为c的强酸HB 质子的转移反应： 质子条件式为 浓度为c的强碱溶液： 例10 计算2.00×10-7mol/LHCl溶液的pH。 解 溶液的质子条件式 (2) 一元弱酸(碱)溶液 设：一元弱酸HA 解离常数－－Ka 溶液的浓度－－c 存在的酸碱组分－－ H+、OH-、H2O、HA、A- 零水准----H2O、HA 质子条件式 忽略 KW 例11(P344 19-7) 计算0.10mol/LNH4NO3溶液的pH值。 解 例12(P345 19-8) 计算0.10mol/LCH2ClCOOH(一氯乙酸) 溶液的pH值。 解 多元弱酸(碱)溶液——逐级解离 二元弱酸(H2A) ： 设：c －－二元弱酸(H2A)的浓度 Ka1——一级解离常数 Ka2 ——二级解离常数 质子条件式为 溶液为酸性，则［OH -］项可略去 若Ka2很小，则2Ka2/[H+] ＜＜1，可略去(作一元酸处理) 例13(P345 19-9) 计算0.10mol/L的酒石酸溶液的pH值。 解 先按一元酸处理 ∴ 按一元酸处理是合理的 (4) 两性物质溶液 设：二元弱酸的酸式盐为NaHA c——溶液浓度 零水准—— H2O、HA- 质子条件式： 若Ka1、Ka2相差较大，可认为［HA-］≈c KW可略去 可忽略分母中的 1 例15(P346 19-10) 计算0.05 mol/LNa2HPO4溶液的pH值。 解 已知 (5) 弱酸及其共轭碱的溶液 设： HA--A- c1----HA的浓度 c2 ----A-的浓度 零水准 ----HA和H2O 质子条件式： 由弱酸的解离关系 零水准 ----A- 和H2O 质子条件式： 若溶液呈酸性： 若溶液呈碱性： 当弱酸及其共轭碱的浓度较大时 ------缓冲溶液的pH计算公式 (6) 混合酸溶液 1) 强酸和弱酸的混合液 设： c1——HCl的总浓度； c2——弱酸HA的总浓度 质子条件式 酸性溶液，可忽略［OH-］项 2) 两种弱酸的混合液 设: c1——弱酸HA的总浓度; c2——弱酸HB的总浓度 质子条件式: 酸性溶液，可忽略［OH-］项 两种溶液的解离度都较小时， 三、缓冲溶液 缓冲溶液----能使溶液的pH值不因外加少量酸、碱或溶液适当稀释等因素 而发生显著变化。 缓冲容量(β)----缓冲溶液的缓冲能力。用改变一定的pH值时所允许加入 的强酸或强碱的量来度量。 物理意义：1L溶液的pH增加dpH单位时，所需强碱dnB(mol)的量, 或1L 溶液的pH增加dpH单位时，所需强酸dnA(mol)的量。 P348 表19-2 常用的缓冲溶液 表19-3 常用 的标准缓冲溶液 四、酸碱指示剂 1、酸碱指示剂的作用原理 如：甲基橙，在溶液中存在下列平衡 (黄色偶氮式) 红色(醌式) 结论：溶液颜色的变化取决于溶液的［H+］ 注：由于人眼对的辨别能力有一定的限度 指示剂颜色变化与溶液pH的关系： ----呈酸式色 ----呈碱式色 若为10～1/10倍时 ----呈混合色 (理论