第十一章生物碱天然药物化学30课件.ppt

1.沉淀试剂金属盐类：碘-碘化钾（Wagner）KI-I2棕褐色沉淀碘化铋钾（Dragendoff）BiI3×KI红棕色沉淀碘化汞钾（Mayer试剂）HgI2×2KI类白色沉淀若加过量试剂，沉淀又被溶解1.沉淀试剂酸类——硅钨酸(Bertrand试剂)SiO2×12WO3乳白色酚酸类——苦味酸(Hager试剂)2,4,6-三硝基苯酚黄色复盐——雷氏铵盐(Ammoniumreineckate)硫氰酸铬铵试剂，生成难溶性复盐紫红色2.反应原理：生成更大多分子复盐和络盐生物碱盐碘化铋钾红棕色沉淀生物碱盐苦味酸黄色沉淀3.沉淀反应条件（1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行；（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%；（当醇含量50%时可使沉淀溶解）（3）沉淀试剂不易加入多量。（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）4.结果的判断（1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂；直接对中药酸提液进行沉淀反应，则阳性结果——不能判定Alk的存在氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等+沉淀试剂——沉淀Frohde反应(1%的钼酸钠或5%钼酸铵的浓硫酸溶液)吗啡呈紫色转棕色可待因呈暗绿色至淡黄色Mandelin反应(1%钒酸铵的浓硫酸溶液)吗啡呈蓝紫色可待因呈蓝色MMarquis反应（浓硫酸中含有少量甲醛）吗啡呈橙色至紫色可待因呈洋红色至黄棕色Mm（一）脂溶性生物碱的提取1.酸水提取法（离子交换树脂提取法、有机溶剂萃取法、沉淀法）2.醇类溶剂提取法3.亲脂性有机溶剂提取法（二）水溶性生物碱的提取1.沉淀法2.溶剂法1.酸水提取：冷提法（渗漉法、冷浸法）酸性水——0.1%~1.0%H2SO4、HCl、HOAc等生药H+/H2O药渣Alk↓OH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质亲水性Alk1.酸水提取法此法缺点：提取液体积较大（浓缩困难）提取液中水溶性杂质多解决方法：（1）离子交换树脂法（2）沉淀法1.酸水提取法（1）离子交换树脂法强酸型阳离子交换树脂生物碱盐阳离子交换树脂的铵盐游离生物碱有机溶剂提取1.酸水提取法（2）沉淀法①酸提碱沉法药材沉淀H2OH+/H2O提取；加碱碱化水溶性Alk、杂质不溶或难溶性Alk适用于碱性弱的生物碱1.酸水提取法（2）沉淀法②盐析法：适用中等弱碱。黄藤1%H2SO4水溶液H2O沉淀碱化至pH=9；加NaCl达饱和掌叶防已碱1.酸水提取法（2）沉淀法③雷氏铵盐沉淀法适用于季铵碱季铵碱的水溶液水溶液沉淀(雷氏复盐)雷氏铵盐沉淀沉淀滤液滤液(B2SO4)硫酸钡沉淀季铵碱的盐酸盐加酸水调至弱酸性加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶丙酮（乙醇）中加Ag2SO4饱和水溶液加入氯化钡（BaCl2）2.醇类溶剂提取法生药H+/H2O药渣醇液OH-/H2O醇或酸性醇挥醇；加酸水碱性较弱的碱亲水性AlkCHCl3沉淀AlkOH-/H2OCHCl33.与水不相混溶的有机溶剂提取法生药残渣CHCl3CHCl3H+/H2O碱化（如NH4OH）（使Alk游离）渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀亲水性Alk碱性较弱的Alk（一）总生物碱的分离弱碱性生物碱、中强碱性生物碱和水溶性生物碱（二）单体生物碱的分离1、利用生物碱碱性的差异进行分