有机金属化合物.ppt

关于有机金属化合物第1页，共25页，星期日，2025年，2月5日举例说明18e规则和如何确定电子数的方法:①把配合物看成是给体－受体的加合物，配体给予电子，金属接受电子；②对于经典单齿配体,如胺、膦、卤离子以及CO、H－、烷基R－和芳基Ar－，都看作是二电子给予体。如Ni(CO)4Ni10＋)4CO4×2＝810＋8＝18IrP(Ph3)P(Ph3)HHCOClIr4d75s2Ir3+6;P2;CO2;Cl-2;H-2第2页，共25页，星期日，2025年，2月5日H2Fe(CO)4Fe2-104CO4×2＝8＋)2H+2×0＝010＋8＝18此处为羰基合配阴离子的酸，H为正离子IrP(Ph3)P(Ph3)HHCOClIr4d75s2Ir3+6;P2;CO2;Cl-2;H-2第3页，共25页，星期日，2025年，2月5日③在配合阴离子或配合阳离子的情况下，规定把离子的电荷算在金属上。如：Mn(CO)6＋：Mn+7－1＝6,6CO6×2＝12，6＋12＝18Co(CO)4－：Co－9＋1＝10,4CO4×2＝8，10＋8＝18④对NO等三电子配体:Mn(CO)4(NO)NO3，4CO8，＋)Mn7，3＋8＋7＝187+5×2+1=18eCH3--共价键6+5×2+2=18eCH3-：负离子或Mnd5s2第4页，共25页，星期日，2025年，2月5日⑤含M－M和桥联基团M－(m-CO)－M。其中的化学键表示共用电子对，规定一条化学键给一个金属贡献一个电子如Fe2(CO)9其中有一条Fe－Fe金属键和3条M－CO－M桥键，对每一个Fe:Fe＝8，3个桥联CO＝6,3个M－CO＝3，1Fe－Fe＝1,电子数：8＋6＋3＋1＝18电子数：10+2×2+2×1=16eCl-共价键Pd4d85s28+2×2+2×2=16ePd2+Cl-；离子第5页，共25页，星期日，2025年，2月5日⑥对于?n型给予体，如?1-C5H5(?给予体)，?5-C5H5、?3-CH2＝CH2－CH3、?6-C6H6(?给予体)等。如：☆Fe(CO)2(?5-C5H5)(?1-C5H5)2CO＝4，?5-C5H5＝5,?1-C5H5＝1，Fe＝8共价键电子总数＝4＋5＋1＋8＝18或?5-C5H5-＝6,?1-C5H5-＝2，Fe2+＝6离子形式☆Mn(CO)4(?3-CH2＝CH2－CH3)4CO＝8，(?3-CH2＝CH2－CH3)＝3,Mn＝7,电子总数＝8＋3＋7＝18☆Cr(?6-C6H6)22(?6-C6H6)＝12，Cr＝6，电子总数＝12＋6＝18第6页，共25页，星期日，2025年，2月