有机金属化合物.pptx

第四章 有机金属化合物 Organometallic Compounds;§4-1 概述;3. 按M–C键的键性;EAN的计算 配合物：给体—受体加合物 配体给予电子，金属接受电子;例如：;例如：;估算分子中存在的M－M键，并进而推测它们的结构。 例：Fe3(μ-CO)2(CO)10;第四章 有机金属化合物 Organometallic Compounds;§4-2 金属羰基配合物;种类;特点;特点;羰基成键的表征: 分子振动光谱( 红外, 拉曼) 反馈键强, CO的?? 轨道的电子云密度增大 则C ? O间的键级减弱 力常数减小 振动频率减低 结论: 中心M 的电子云密度越大, 或者给电子能力越强, 反馈键越强, ?CO越小;中性金属羰基化合物中CO伸缩振动频率的大致范围 自由CO: 2143cm–1 端羰基: ~1900~2050cm–1 二桥基( 边桥基): 1800~1900cm–1 三桥基( 面桥基): ~1600~1800cm–1;Fe2(C5H5)2(CO)4的红外吸收光谱;;七.应用 1.利用羰基配合物制备纯金属;3.羰基配合物可做抗爆剂　 汽油中常用抗爆剂是四乙基铅[(C2H5)4Pb]，可用Fe(CO)5;N2与CO是等电子体，结构相似，成键与CO相似。 N2与CO、NO＋、C2H2是等电子体，但N2分子键极为三，键长很短，键能很高（942KJ·mol-1）电负性高，所以形成σ键能力CON2，N2分子的空∏*轨道能级比CO高，所以∏*接受电子能力CON2。 因此N2与CO相比，N2分子生成配合物的能力比CO差，存在有配位体完全是CO的配合物，但却没有完全是N2作配体的分子N2配合物。; 然而同CO相比，N2最高占有轨道的能量比CO低，所以N2是一个较差的?电子给予体，它给出电子形成?配键的能力远比CO弱; 另一方面,N2分子的最低未占据空轨道的能量又比CO的高, 所以N2接受金属d电子形成反馈?键的能力也不如CO强。因此，N2分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的N2分子配合物的数量也远比羰基化合物少。 ; 与金属羰基配合物的情况相似，在N2分子与金属以?－?键配位后，由于形成?键时，N≡N之间的成键电子密度减小，而在形成反馈?键时，N2分子的反键轨道中又加入了电子，这意味着降低了N2的键级(键级＝(成键电子－反键电子)/2)。键级减小，键长增加。红外光谱研究表明，双氮配合物中N2分子的伸缩振动频率一般比自由氮分子小100－300cm－1，最多者可达600cm－1。这表明，双氮配合物中的N2分子得到了一定程度的活化。而N2分子的活化是N2分子进一步还原到NH3的先决条件。因此，可以说，N2分子的活化为人们从空气中直接固氮打开了一扇大门，而这正是人们长久以来所梦寐以求的目标。 ;; NO比CO多一个电子, 且这个电子处在反键?*轨道上(参考CO能级图), 键级为2＋1/2=2.5。它容易失去一个电子形成亚硝酰阳离子NO＋, NO→NO＋＋e, 电离能为9.5 eV＝916.6 kJ·mol－1。; 一种是M－N≡O呈直线形, 一般出现在贫电子体系中，NO作为三电子给予体，如: ; 除端基配位外，NO还可以以桥基方式配位，有连二桥式和连三桥式之分。其中与金属所生成的?单键所需的电子由NO和金属原子共同供给，但这些情况比较少见。;三.CN－配合物 CN－[：C三N:]－与CO是等电子体，形成类似的σ－∏键，C原子为配位原子。但CN－是带负电的阴离子，CN－是比CO更强的路易斯碱，形成的σ键比CO的强，但它接受d电子形成反馈∏键的能力不如CO。此外，在以桥基配位时，一头以C原子与一个金属离子结合，一头以N原子与另一个金属离子结合。;第四章 有机金属化合物 Organometallic Compounds;有机金属化合物的结构特点。 Π酸配合物与Π配合物成键的联系与区别。 EAN??则的应用。