j有机金属化合物簇合物.pptx

习题：1(2),(4),(6),2,7, 15; 选作题：4,5,6,8,9,11,12.; 金属羰基配合物是由过渡金属与配位体CO所形成的一类配合物。这类配合物无论是在理论研究还是实际应用上，在近代无机化学中都占有特殊重要的地位。; 金属羰基配位物有三个特点，即 ① 金属与CO之间的化学键很强。如在Ni(CO)4中，Ni－C键能为 147 kJ·mol－1，这个键能值差不多与 I－I 键能(150 kJ·mol－1)和C－O单键键能(142 kJ·mol－1)值相差不多。 ② 在这类配合物中，中心原子总是呈现较低的氧化态 (通常为0，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。氧化态低使得有可能电子占满d?－MO，从而使M→L的?电子转移成为可能。 ③ 大多数配合物都服从有效原子序数规则。; 最早发现的羰基化合物是Ni(CO)4, 它是在1890年被Mond发现的。将CO通过还原镍丝，然后再燃烧，就发出绿色的光亮火焰(纯净的CO燃烧时发出蓝色火焰)，若使这个气体冷却，则得到一种无色的液体。若加热这种气体，则分解出Ni和CO，其反应如下： Ni＋4CO Ni(CO)4(m.p.－25℃) Ni＋4CO 由于Fe、Co、Ni的相似性, 它们常常共存。但是由于金属Co与金属Ni同CO的作用条件不同(Co和Fe必须在高压下才能与CO化合, Ni在常温常压就可作用), 从而利用上述反应就可分离Ni和Co, 以制取高纯度的Ni。 ; 1891年，Mond还发现CO在493 K和2×107 Pa压力下通过还原Fe粉也能比较容易地制得五羰基合铁Fe(CO)5。 Fe＋5CO Fe(CO)5 继羰基Ni及羰基 Fe 被发现之后又陆续制得了许多其他过渡金属羰基配合物，其中一些实例示于下页表中：;;9.1.2 二元羰基化合物的制备和反应; (2) 还原和羰基化作用 还原剂可用Na、Al、Mg、三烷基铝、CO以及 CO＋H2等。如： 2CoCO3＋6CO＋4H2 Co2(CO)8 ＋4H2O CrC13＋6CO＋A1 Cr(CO)6＋A1C13 OsO4＋9CO Os(CO)5＋4CO2; (3) 通过热分解或光照分解, 可制得某些多核羰基化合物。如: 3 Os(CO)5 Os3(CO)12＋3CO 2 Fe(CO)5 Fe2(CO)9＋CO Co2(CO)6 Co4(CO)12 (4) 两种金属的羰基化合物相互作用，可以制得异核羰基配合物。如： 3Fe(CO)5 ＋Ru2(CO)12 FeRu2(CO)12 ＋Fe2Ru(CO)12＋CO ; 2 羰基化合物的反应 (1) 可与碱作用生成含氢羰基配合阴离子 Fe(CO)5＋3NaOH Na[HFe(CO)4]＋Na2CO3＋H2O (2) 与酸作用生成羰基氢化物 Na[Co(CO)4]＋H＋ H[Co(CO)4]＋Na＋ Co(CO)4－ ＋ H＋ (3) 与X2、NO的取代反应 Fe2(CO)9＋4NO 2Fe(CO)