过渡金属有机化合物的基元反应.ppt
过渡金属有机化合物的基元反响;基元反响的类型;配体的配位和解离;配体的配位和解离的意义;容易发生配体解离的金属有机化合物那么可以利用此性质来生成不饱和的配位化合物来进行有关化学反响。;配体的解离;不饱和配体化合物的再配位;配位与解离的规律;配位不饱和化合物的反响;Lewis酸对离解速率的影响;d8构型配位与离解时的构型变化;反位效应;氧化加成反响;氧化加成反响通式;氧化加成反响的要求;反响中,铱为一价正离子,电子构型为5d66s2,
和碘甲烷反响,发生氧化复原反响,铱成为三价正离
子,电子构型为5d66s0发生了金属离子被“氧化”的反
应,同时此化合物从四配位变成六配位,分子的空间
构型也从平面四边形结构成为正八面体。;单电子氧化加成反响;用于氧化加成的化学物质;金属与H2的氧化加成;单电子氧化加成事例;C—H键的氧化加成;烷烃的C—H键氧化加成;COD:1,3-cyclooctadiene;酯基上烷氧和酰氧加成;与O2氧化加成;金属与卤代烃的反式氧化加成;复原消除反响;如果A、B是烷基或芳基时,复原消除反响实际上就是偶联反响,其中有一个氢那么发生氢化反响;用标记物进行产物分析,得知产物发生得复原消除
反响是顺式消除的。;插入和反插入;典型的插入反响就是羰基的插入:;从反响机理和实验结果证实,此反响相当于烷基的迁移;1;甲基和羰基处于顺式关系才能发生插入反响,有4种途径;1;反插入反响;烯烃的插入;?-夺氢反响;?-消除的反响过程;配体和外来试剂的反响;亲核试剂的进攻对于具有一定空间立体构型的金属配位化合物来说就具有空间选择性:;几个过渡金属有机化合物催化的反响;Wacker烯烃氧化反响;Monsanto乙酸合成反响;氢甲酰化反响;水-气迁移反响;均相氢化反响;C-H键的活化法反响;Heck反响;;金属有机化合物的应用;练习题;氮杂环丙烯在钯催化下的扩环-羰基化反响被称之为Alper反响:;;金属有机化合物的命名问题;P.206-207
4、一氯-P,P’-二系-P,P,P’,P’-四苯基乙二膦-环戊二烯〔基〕合钌
5、二氯-二苯甲腈〔基〕〔合〕钯;P.207
1、二氯-二环戊二烯基〔合〕钛
2、1,2,3,4-四系-5-甲基环戊二烯-二甲基-环戊二烯〔基〕〔合〕铼
3、三-5-系-环戊二烯-二羰基-环戊二烯钼