定量分析基础.ppt

*2.1879?0.154?60.06=2.19?0.154?60.1=20.3各数的相对误差分别为:?1/21879?100%=?0.005%?1/154?100%=?0.6%?1/6006?100%=?0.02%上述数据中，有效位数最少的0.154，其相对误差最大，因此，计算结果也只能取三位有效数字。乘除法——有效位数以相对误差最大的数为准，即有效位数最少的数字为依据。第63页，共89页，星期日，2025年，2月5日*分析时常用减小测量误差的方法、增加平行测定次数、消除测量中的系统误差、选择合适的分析方法等措施来提高分析结果的准确度。因为系统误差是由某些固定的原因造成的，因而可以采取对照试验、空白试验、校准仪器和对分析结果进行校正等方法来消除。第31页，共89页，星期日，2025年，2月5日*在定量分析中误差是不可避免的，为了获得准确的分析果，必须尽可能地减少分析过程中的误差。可采用如下办法：1、选择合适的分析方法容量分析的准确度高；对于常量组分的测定，常采用化学分析的方法。仪器分析灵敏度高；对于微量组分，常采用仪器分析方法。2、减少测量误差应减少每个测量环节的误差，天平称量应取样0.2克以上，滴定剂体积应大于20毫升。为什么？3、增加平行测定次数，减小偶然误差分析化学通常要求在3-5次。第32页，共89页，星期日，2025年，2月5日*4、消除系统误差1）对照试验——以标准样品代替试样进行的测定，以校正测定过程中的系统误差。方法有标准样比对法或加入回收法（用标准样品）、选择标准方法（主要是国家标准等）、相互校验（内检、外检等）。2）空白试验——不加试样但完全照测定方法进行操作的试验，消除由干扰杂质或溶剂对器皿腐蚀等所产生的系统误差。所得结果为空白值，需扣除。若空白值过大，则需提纯试剂或换容器。第33页，共89页，星期日，2025年，2月5日*3）仪器校准——消除因仪器不准引起的系统误差。主要校准砝码、容量瓶、移液管，以及容量瓶与移液管的配套校准。4）分析结果校正——主要校正在分析过程中产生的系统误差。如：重量法测水泥熟料中SiO2含量，可用分光光度法测定滤液中的硅，将结果加到重量法数据中，可消除由于沉淀的溶解损失而造成的系统误差。电解法测定溶液中Cu2+的含量：电解Cu+溶液中的残留Cu2+第34页，共89页，星期日，2025年，2月5日*3.5分析结果的数据处理数据处理按以下几个步骤用统计方法进行：(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验，决定其取舍；(2)计算出数据的平均值、各数据对平均值的偏差、平均偏差与标准偏差等；(3)按要求的置信度求出平均值的置信区间。第35页，共89页，星期日，2025年，2月5日*3.5.1平均偏差和标准偏差误差有绝对误差和相对误差之分，偏差也有绝对偏差和相对偏差之分，一般可表示为：Rd第36页，共89页，星期日，2025年，2月5日*例题要求在滴定时消耗0.1mol·L-1NaOH溶液25～30mL，应称取基准试剂邻苯而甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克?如果改用草酸作基准物质，又应称取多少克?若天平的称量误差为±0.2mg,以上两种试剂的相对误差各为多少?计算结果说明什么问题?(已知MrKHC8H4O4=204.22,MrH2C2O4·2H2O=126.07)第37页，共89页，星期日，2025年，2月5日*解：设25mL0.1mol·L-1NaOH溶液需KHC8H4O4为m1(g),则m1=204×0.1×25×10-3=0.5g同理,30mL0.1mol·L-1NaOH溶液需要KHC8H4O4的质量为m2=0.6g,应称取KHC8H4O40.5～0.6g。天平称量相对误差约为若改用H2C2O4·2H2O，基本单元取1/2H2C2O4·2H2O，故第38页，共89页，星期日，2025年，2月5日*所以应称取H2C2O4·2H2O0.16～0.19ｇ。此时，天平称量的相对误差约为计算结果表明：由于KHC8H4O4的摩尔质量较H2C2O4·2H2O为大，在相同情况下，使前者作为标定碱溶液的基准物质比使用后者所引起的相对称量误差要小。第39页，共89页，星期日，20