高分子化学试卷库(06A)答案.doc

《高分子化学》课程试题答案

试题编号：06(A)

课程代号：2040301课程学时：56

一、根本概念题〔共10分,每题2分〕

二、填空题〔共20分,每空1分〕

⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。

⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC和PA-1010树脂等。

⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers方程和Flory统计公式。

⒋引发剂的选择原那么是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。

⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。

三、简答题〔共25分，每题5分，意义不完全者适当扣分〕

⒉请指出在什么条件下自由基聚合反响速率与引发剂浓度c(I)的反响级数为：⑴0级；⑵0.5级；⑶0.5~1级；⑷1级⑸0~0.5级。

答:：⑴热聚合时，，聚合速率与引发剂浓度无关。

⑵双基终止时，，聚合速率对引发剂浓度为0.5级反响。

⑶单、双基终止兼而有之时，，聚合速率对引发剂浓度为0.5~1级反响。

⑷单基终止时，，聚合速率对引发剂浓度为1级反响。

⑸选用偶氮苯三苯甲烷引发剂时，，聚合速率对引发剂浓度为0~0.5级反响。

⒊为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反响时间根本无关，缩聚反响中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？

自由基聚合遵循连锁聚合机理：链增加反响的活化能很低，，聚合反响一旦开始，在很短的时间内〔0.01s~几秒〕就有成千上万的单体参加了聚合反响,也就是生成一个相对分子质量几万~几十万的大分子只需要0.01s~几秒的时间(瞬间可以完成)，体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段，所以聚合物的相对分子质量与反响时间根本无关。而缩聚反响遵循的是逐步聚合机理：单体先聚合成低聚体，低聚体再聚合成高聚物。链增加反响的活化较高，生成一个大分子的时间很长，几乎是整个聚合反响所需的时间，缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而增大。

⒋何谓聚合物官能团的化学转化？在聚合物官能团的化学转化中，影响官能团转化的因素是什么?官能团的转化率一般为多少？

答：由于高分子的化学反响是通过官能团的化学转化而实现的,所以又可以将聚合物的化学反响称为聚合物官能团的化学转化。

因为聚合物的化学反响的复杂性,官能团的转化,一般为86.5%。这主要是因为扩散因素的影响、邻近基团的影响和相邻官能团成对反响的限制。

⒌甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，试以交替倾向的次序排列上述单体，并说明原因。

单体(M1)

单体(M2)

甲基丙烯酸甲酯

丁二烯

0.25

0.75

0.1875

丙烯酸甲酯

丁二烯

0.05

0.76

0.038

苯乙烯

丁二烯

0.58

1.35

0.783

马来酸酐

丁二烯

5.74×10-5

0.325

1.86×10-5

醋酸乙烯

丁二烯

0.013

38.45

0.499

丙烯腈

丁二烯

0.02

0.3

0.006

根据乘积的大小，可以判断两种单体交替共聚的倾向。即趋向于0，两单体发生交替共聚；越趋于零，交替倾向越大。根据单体的、和值上述各单体与丁二烯产生交替共聚的次序为：

马来酸酐丙烯腈丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯醋酸乙烯苯乙烯。

四、〔共5分，每题1分〕选择正确答案填入()中。

⒈接技共聚物可采用〔⑵〕聚合方法。

⑴逐步聚合反响⑵聚合物的化学反响⑶阳离子聚合⑷阴离子聚合

⒉为了得到立构规整的1.4-聚丁二烯，1,3–丁二烯可采用(⑷)聚合。

⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合

⒊工业上为了合成涤纶树脂(PET)可采用(⑴)聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚

⒋聚合度变大的化学反响是(⑶)

⑴PVAc的醇解⑵纤维素硝化⑶高抗冲PS的制备⑷离子交换树脂的制备

⒌表征聚合物相对分子质量的参数是(⑶、⑷)

⑴⑵t1/2⑶⑷

五、计算题〔共40分，根据题目要求计算以下各题〕

⒈(15分)苯乙烯在60℃以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行溶液聚合。当单体苯乙烯的浓度c(M)=1mol/L，引发剂浓