高分子化学试卷库(05A)答案.doc
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高分子化学》课程试题答案
试题编号: 05 (A ) 课程代号: 2040301 课程学时: 56
三、计算题(共40分,根据要求计算下列各题)
⒈ (共14分)在一溶液聚合体系中,某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L,60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102L/mol·s,kt=7.0×107 L/mol·s,f=1,引发剂半衰期44h。
⑴ (6分)求初期聚合速率?
⑵ (4分)初期动力学链长?
⑶ (4分)当转化率达50%时所需的时间?
解:⑴ 根据题意 c(M)=0.2mol/L,c(I)=4.0×10-3mol/L
由, 可得
(2分)
(2分)
(2分)解:⑵ (2分)
(2分)
解:⑶ (2分)
(2分)
⒉ (共12分)在共聚反应中,单体对的竞聚率如下表所示:
情况 ① ② ③ 0.05 0.01 0.2 0.10 0.01 5 共聚类型 非理想恒比 非理想恒比
点对称 一般理想共聚 0.488 0.5 0.933 ⑴ (3分)示意绘出各对单体形成的共聚物组成曲线(曲线)。
⑵ (3分)说明其共聚类型(将答案填入表中)?
⑶ (6分)计算时,低转化率阶段的等于多少(将计算结果填入表中)?
解:⑴ r1=0.05, r2=0.10属有恒比点的共聚。共聚曲线呈反S型与恒比共聚线有一交点,如图中的曲线①。
当时
。
⑵ r1=0.01, r2=0.01共聚曲线如图中的曲线②。
当时
。
⑶ r1=0.2, r2=5,则,属一般理想共聚。共聚物组成曲线位于恒比共聚线的下方,见图中曲线③。共聚物组成方程为,
当时
。
3(6分)邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50︰0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算下列混合物的凝胶点。
⑴ (3分)Carothers方程计算:
⑵ (3分)Flory统计公式计算:
设邻苯二甲酸酐为、甘油为
因无所以
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