第九章炔烃.PPT

③ 炔烃硼氢化，醋酸处理得顺式烯烃 * * 六、炔烃的亲核加成 定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应称为炔烃的亲核加成。 RCOOH（RCOO-） 常用的亲核试剂有： ROH（RO-） HCN（-CN） * * 1. 2. * * 3. 炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。 碳负离子的稳定性：H2C=CH-CH3CH2- * * 七、炔烃的氧化 * * 八、乙炔的聚合 乙炔聚合与烯烃不同，一般不聚合成高聚物。在不同条件下，它可二聚、三聚、四聚。 乙烯基乙炔 * * 9.3 * * 一、乙炔的工业制法 * * * * * * 二、二卤代烷脱卤化氢 邻二卤代烷 偕二卤代烷 乙烯式卤代烃 强碱,高温 常用试剂： 用来制端炔 * * 例： 50-60% 例： 54% * * 弱的碱在较低温度下反应，得乙烯式卤代烃 90% * * 亲核试剂 三、炔化物与卤代烷反应 是一种增长碳链的方法 一般用伯卤代烷 * * 练习：实现下列转变 1. 2. * * 1. 解： 2. * * 练习：合成 2, 2-二甲基-3-己炔，除了供给NaNH2和液氨之外，还有四种原料可供应用。 问应选择哪条合成路线，说明理由。 * * 解： * * 炔烃加成的中间体是：烯基碳正离子 烯烃加成的中间体是：烷基碳正离子 实验证明碳正离子稳定次序为： 1. 加卤化氢 ＞ ＞ ＞ ＞ 炔烃与卤化氢需要Hg2+催化剂 * * + * * + * * 符合马氏加成规则 掌握： * * 卤代烯烃中的卤原子使烯键的反应活性降低，反应可以停留在只加1mol卤化氢阶段。 1-己炔 2-碘-1-己烯 73% 氯乙烯 * * 3-己炔 (Z)-3-氯-3-己烯 97% 若叁键在碳链中间，生成的加成产物是氢与卤原子在双键的异侧。 * * 2. 炔烃与水的反应 + 乙醛 乙烯醇（不稳定） 氧上电子对与π轨道发生p-π共轭 使氧上氢有酸性, 易失去而重排 互变异构 * * 互变异构：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。 乙醛 乙烯醇（不稳定） * * 端炔，符合马氏加成 重排过程？ 催化剂 掌握： HgSO4/H2SO4 * * * * * * * * 乙炔——乙醛， 端炔——甲基酮， 非端不对称炔烃——两种酮的混合物。 掌握： * * 3. 炔烃与卤素反应 可以控制条件使反应停留在第一步，得到反式加成产物，即两个卤原子在双键的两侧。 * * 3-己炔 (E)-3,4-二溴-3-己烯 90% * * 掌握：烯键比炔键容易加成 * * 加氯需要催化剂。 注意：第一步为反式加成；并且，反应可以停留在反-1,2-二氯乙烯一步。 * * 炔烃和硼烷试剂反应，得到三烯基硼。 三、炔烃的硼氢化反应 * * 1. 三烯基硼氧化生成醛或酮 * * 3-己酮 * * 将炔烃转化为顺式烯烃 2. 三烯基硼醋酸解生成烯。 思考题：总结以炔制备醛或酮的方法。 * * 四、炔烃的自由基加成反应 * * 五、炔烃的加氢和还原反应 炔烃可以通过催化加氢或化学试剂还原的方法转变为烯烃或烷烃。 * * 1. 催化加氢 H2/Ni, or Pd, or Pt （1）Ni，Pd，Pt催化氢化还原生成烷烃。 * * （2）Lindlar（林德拉）催化剂 * * 特点：使反应停留在烯烃阶段，得顺式加成产物 90% * * 一般地：炔烃比烯烃易于加氢 * * （3）NiB（硼化镍）催化剂 98-99% 特点：使反应停留在烯烃阶段，得顺式加成产物 硼化镍 * * 2. 化学还原 ① 炔烃在液氨中用碱金属（Li、Na、K）还原生成反式烯烃。 * * * * * * ② 炔烃用LiAlH4还原得反式烯烃 * * 第 九 章 炔 烃 Alkynes * * Alkynes, also called acetylenes, are hydrocarbons that contain carbon-carbon triple bond. Acetylene itself, the simplist alkyne, was once widely used in industry as the starting material for the preparation of acetaldehyde, acetic acid, vinyl chloride, and other high-volume chemicals. But more efficient route using ethylene as starting material are now more common. * * 炔烃：分子中含有碳碳叁键的烃。 二烯烃：分子中含有两个碳碳双键的烃。