第一章紫外光谱-房立真报告.ppt

返回 三、芳香化合物的紫外光谱 E1带: 184 nm E2带：204nm B带：256nm 烷基 带孤对电子的饱和基团（-OH、-OR、-NH2） 共轭的不饱和基团（C=O、-NO2、C=C） ?max 红移 K B 硝基苯（1） 乙酰苯（2） 苯甲酸甲酯（3） K B 多取代苯k带的?max： Scott规则 HO 稠环芳烃的紫外光谱 第三节　紫外光谱在有机化合物 结构研究中的应用 一、确定产品是否为某已知化合物 将样品与标准品紫外光 谱进行对照，或与有关光谱 文献进行对照。 注意：紫外光谱相同，但结 构不一定相同。 二、确定未知不饱和化合物的结构骨架 1. 将?max计算值与实测值进行比较 2. 与同类的已知化合物的UV光谱进行比较 注意：同类化合物有类似的紫外光谱吸收。 加入不同溶剂或鉴定试剂（位移试剂）还可推测共轭体系中取代基的位置、种类和数目。 UV图谱给出?max ： 206nm, 250nm 如：化合物结构式经推测可能是A、B、C中的一个，使用UV分析确定其结构。 对三式进行计算， A式计算值： 249nm 三、确定构型 用以确定位置异构和顺反异构等。 通常反式异构体的?max和?max比顺式要大。 四、测定互变异构现象 用以确定酮式和烯醇式结构。 ?max ：245nm ? max ：308nm 紫外光谱解析实例 例如：防风草中分离一化合物，?maxEtOH=241nm， 判断是下列那种化合物？ ?max计算值： 242nm 278nm ?max计算值： 227nm 299nm ?max实测值： 228nm 296nm 紫外光谱解析的经验规律 270-350nm区间有一弱吸收峰（ε= 10-100），200 nm以上无其他吸收，化合物有带孤对电子的未共轭的发 色团。如羰基：-C=O 3. 出现许多吸收峰，有些峰甚至在可见区，结构中可能有长链共轭体系或稠环芳香发色团。 1. 化合物在 220 - 800nm 内无紫外吸收，说明该化合物 是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物（氯化物、醇、 醚、羧酸等），甚至可能是非共轭的烯 4. 220-250nm内显示强的吸收（?近10000或更大），这表明K带的存在，即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或?、? 不饱和醛、酮） 5. 吸收峰在250以上，且ε在1000-10000时，芳环的B 带示有芳香结构。 6. 利用溶剂效应和介质的PH值对光谱的影响，也可判断 化合物的结构。 返回 第一章 紫外光谱 思考题 1.在紫外光谱中,电子跃迁有哪几种类型? 分布 在什么波长范围？电子跃迁类型对λmax的强 度有何影响? 2.在紫外光谱中, 影响λmax的因素有哪些？ 3.何为发色团和助色团？何谓红移和蓝移? 4.指出在紫外光谱中, 紫外吸收带的名称和跃 迁类型。 5.学会共轭烯烃、不饱和醛、酸、酮、酯、多 取代苯的λmax计算方法。 6.紫外光谱在有机化合物结构研究中有什么应 用？ 谢谢大家！ 五、紫外光谱的谱带类型 R带（Radikal,基团）：n??*跃迁产生；吸收强度弱，lg? ? 1；波长范围，长波，250－500nm；杂原子不饱和基团产生（C=O） K带（Konjugate, 共轭带）：共轭系统???*跃迁产生；吸收强度大，lg? 4；?max波长范围，210－250nm B带（Benzene,苯）：苯环的???*跃迁产生；中等强度吸收峰； ?max范围，230－270nm，重心256nm；峰形有精细结构 E带（Ethylene）：苯环的烯键???* 跃迁产生；E1带，184nm， lg? 4；E2带，204nm， lg?＝2.9；当共轭系统有发色团取代时，B和E 带均红移，E2带常与K带重叠 苯的紫外光谱（己烷中） 返回 六、紫外光谱的?max及其主要影响因素 （一）电子跃迁类型对?max的影响 （二）共轭效应对?max的影响 （三） 溶剂对?max的影响 （四） 溶液pH值对?max的影响 （五）立体效应对?max的影响 （一）电子跃迁类型对?max的影响 ?→ ?? 跃迁：饱和烃（甲烷，乙烷），E很高， ?max150nm（远紫外区） 2. n → ??跃迁：含杂原子饱和基团（—OH，—NH2）， E较大， ?max 150~200nm（远紫外区） 3. ?→