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芳香性理论 制作人：罗素 主讲人：罗素 学号：2013220290 芳香性的发展 “芳香”最初是指从天然香树脂、香精油中提取的物质，具有特殊的芳香气味。 这类物质： 1.从碳氢之比看，有高度的不饱和性，但又有特殊的稳定性。 2.从化学性质看，与烷、烯、炔以及脂环烃有很大不同，比较容易进行取代反应，不易进行加成和氧化反应。 这种特殊性曾被作为芳香性的标志 芳香性的发展 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发，提出苯的环状构造式： 芳香性的发展 1866年,Erlenmeyer发现苯易取代(Substitution)难加成(Addition) 1910年,Pascal发现苯具有极强的抗磁性(Exalted Diamagnetic Susceptibility) 1925年, Armit/Robinson发现苯的六电子结构(Electron Sextet) 1936年, Hückel提出(4n+2)π电子规则 芳香性在电磁领域得到发展,并有了判定依据 芳香性的发展 芳香性的发展 自1958年起,芳香性已不仅局限于苯结构和平面结构,还存在于立体结构和离子中,表现为三维立体性和各向同性,并且σ轨道能参与电子的离域. 芳香性的判断 被分类为芳香性的化合物通常有以下的条件： 1.有一些离域电子组成一些π键，并且令整个环系统可以当成单与双键的组合； 2.给出离域电子形成π键的原子需处于同一个平面； 3.原子需组成一个环； 4.可进行亲电芳香取代反应和亲核芳香取代反应； 5.组成π键的电子总数需为 4n+2，即不是4的倍数的双数（休克尔规则）； 芳香性的判断 * * 一、芳香性的发展 二、芳香性的判断 三、芳香性判断的举例 主要内容： 简写为 1933年,Pauling的共振论 1936年,Pauling提出,苯的6个π电子的环流诱导效应导致反磁体斥力的增强 1937年,London提出反磁性理论 1956年，Pople利用核磁共振谱图(NMR)提出了新的环流理论,用于解释质子的屏蔽现象和化学位移 在结构上：高度不饱和。 在物理性质上：①键长平均化，②环上的原子在同一平面上。 在化学性质上：①容易起取代反应，②不容易起加成反应，③环不容易被氧化而破裂。 （1）苯及其衍生物 它们是环状共轭多烯，成环原子都是sp2杂化，在同一个平面内。 π电子数： 6 10 14 （2）非苯芳烃 A. 具有芳香性的离子 （a） 环戊二烯负离子 （b） 环辛四烯双负离子 有 无 有 B. 薁 薁有明显的极性，其中五元环是负性的，七元环 是正性的，可表示如下： 薁有明显的芳香性，表现在能起亲电取代反应上。 C. 轮烯 轮烯有否具有芳香性，决定于下列条件： a.π电子数符合4n+2规则。 b.碳环共平面（平面扭转不大于0.1nm)。 c.轮内氢原子间没有或很少有空间排斥作用。