芳香性与芳族取代反应.ppt

************logK/K0=ρ********AFerrocenyl-DHIPOH/Cu(OAc)2ComplexforDiastereo-andEnantioselectiveCatalysisofthe1,4-AdditionofGlycineDerivativestoAlkylideneMalonates第63页,共89页，2024年2月25日，星期天第64页,共89页，2024年2月25日，星期天燃烧控制剂或调节剂二茂铁及其衍生物对于液体及固体燃料的燃烧有明显的催化作用，因而可用作这些燃料的消烟剂或燃速调节剂。例如：丁基二茂铁等能有效地提高复合固体推进剂的燃速，可用于调节火箭发动机的弹道性能。二茂铁衍生物添加在液体燃料中可促进燃料的完全燃烧.含有0.1％wt二茂铁的汽油，燃烧废液中CO和HCHO含量分别降低88％和19%.第65页,共89页，2024年2月25日，星期天③光敏剂，稳定剂和改良剂二茂铁衍生物添加在高分子材料中可做光敏剂，例如，促进PE膜的光降解。含0.1％的辛酰基二茂铁的PE暴露在日光下，三个月完全降解。二茂铁衍生物可用作高分子材料的防老剂.例如异戊二烯中掺入1.5－1.7％的二茂铁，可增加耐热，耐光，耐老化。润滑油中添加1.5％的二茂铁甲醇等化合物，能改善其耐压与耐磨耗性能。第66页,共89页，2024年2月25日，星期天④在生化和医药方面的应用二茂铁衍生物可用于氨基酸的合成第67页,共89页，2024年2月25日，星期天含二茂铁的抗生素已进行了合成方法和抗生活性的研究:二茂铁青霉素,具有抗菌活性第68页,共89页，2024年2月25日，星期天一种潜在的抗癌药——二茂铁铂配合物二茂铁衍生物可用杀虫剂和杀菌剂二茂铁基硫醚环烷酸酯是二茂铁基拟除虫菊杀虫剂第69页,共89页，2024年2月25日，星期天3．中环芳结构Mediumringaromaticsystem1）七元环环庚三烯正离子(卓离子)6电子体系,具有芳香性第70页,共89页，2024年2月25日，星期天卓酮第71页,共89页，2024年2月25日，星期天光谱表明,二个环都具有芳香性非常稳定相当稳定庚富瓦烯第72页,共89页，2024年2月25日，星期天蓝烃天蓝色固体,m.p.99oC,稳定是非苯芳香体系的一个典型离子C9-C10键长1.49?,接近C-C单键键长，未参与共轭其它键长1.37-1.41?，与苯中C-C键长相似nmr证明,蓝烃具有芳香性,且相当活泼.偶极矩约1.8D,可以认为具有离子结构:第73页,共89页，2024年2月25日，星期天2)八元环环辛四烯二正离子和二负离子第74页,共89页，2024年2月25日，星期天九元环环壬四烯负离子10个?电子，符合4n＋2规则nmr证明为芳香化合物第75页,共89页，2024年2月25日，星期天4．大芳环结构Largeringaromaticsystem单双键交替的环状多烯，一般把较大的环称为轮烯轮烯命名：例：苯，[6]轮烯环辛四烯，[8]轮烯轮烯如果在一个平面上，具有4n+2个π电子时，应具有芳香性。第76页,共89页，2024年2月25日，星期天[10]轮烯第77页,共89页，2024年2月25日，星期天若用一个亚甲基代替环内的两个H原子，可排除环内的非键张力.第78页,共89页，2024年2月25日，星期天2)[14]轮烯第79页,共89页，2024年2月25日，星期天3)[18]轮烯这是大环轮烯研究最多的一个，18?电子,符合4n＋2规则.在结晶中，分子接近平面，顺式键略长，反式键略短.nmr证明具有抗磁环流，分子具有芳香性化学行为，依赖于反应条件。小心控制反应条件，发生亲电取代反应，如硝化，酰化，溴化.在较猛烈的条件下，与溴发生加成反应,与顺酐发生Diels-Alder反应第80页,共89页，2024年2月25日，星期天5．同芳结构Homo