苯和芳香烃芳香亲电取代反应.ppt

二、苯环侧链的卤化反应+Cl2+HClh?反应机理Cl22Cl?+Cl?+HCl+Cl2+Cl?h?实例一实例二+Cl256%44%+Br2h?h?主要产物侧链卤化反应的应用Cl2h?Cl2h?Cl2h?-H2O-H2OH2OH2OH2O苯的磺化反应1定义苯环上的氢被磺酸基(－SO3H)取代的反应称为磺化反应。第九节磺化反应2反应式4特点（1）反应是可逆的。（2）反应极易发生。（3）邻位取代-动力学产物，对位取代-热力学产物。（4）磺酸是强有机酸，引入磺酸基可增大水溶性。H2SO4+0oC53%43%100oC79%13%二、磺化反应的应用*1用于制备酚类化合物*2在某些反应中帮助定位H2SO4NaOHNaOH300oCH+H2SO4X2/Fe稀H2SO4150oCH2SO4NaOH合成洗涤剂*3制备工业产品（如：苦味酸，合成洗涤剂）第十节傅－克反应傅－克(Friedel－Crafts)反应是指芳环的烷基化反应和酰基化反应烷基化反应 ：酰基化反应：一、傅-克烷基化反应1定义苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应。+RCl+HCl芳香化合物烷基化试剂产物催化剂2反应式讨论催化剂:路易斯酸(AlCl3,FeCl3,BF3,ZnCl2)质子酸(HF,H2SO4)芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生烷基化反应。烷基化试剂：(1)RX做烷基化试剂－－路易斯酸作催化剂（催化量）。3oRX2oRX1oRXRFRClRBrRI卤代苯不能用。(2)醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂－－质子酸催化[路易斯酸作催化剂(速率快，大于1摩尔)]3反应机理215RCl+AlCl3[RCl?AlCl3]+R+4络合物3R++AlCl4-6H+4.傅-克烷基化反应的特点特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基苯。+CH3CH2CH2Cl+AlCl3+(CH3)CHCH2ClAlCl330%70%特点三：反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、移环。+AlCl3特点二：反应不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取代产物的混合物。反应可逆是由于芳环的质子化引起的。质子化条件HCl+AlCl3或浓H2SO4+HCl+DCl+HCl+AlCl3+AlCl-4?-络合物AlCl3AlCl3+AlCl-45.烷基化反应的应用总的看来，烷基化反应因上述特点，不适用于合成。但在某些条件下，反应可用。例如：(1)C6H6+CH2=CH2(2)C6H6+CH3CH=CH2AlCl3HClC6H5CH2CH330oCH2SO4C6H5CH(CH3)2过量过量3C6H6+AlCl30-10oCH2O80%过量苯要大量过量，不发生重排，控制适当的反应温度更可用的方法：苯基格氏试剂法二、傅-克酰基化反应苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅－克酰基化反应。催化剂芳香化合物酰基化试剂++HCl*2反应式：*1定义：酰基化试剂：酰卤和酸酐用酸酐时，催化剂用量要大于2mol)芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不(用酰卤时，催化剂用量要大于1mol能发生酰基化反应。催化