23种禁用偶氮染料的检测方法研究.doc

纺织品禁用偶氮染料检测方法研究 摘要：为了实现23种禁用偶氮染料的完全分离，作者采用气相色谱-质谱联用方法，通过改进色谱条件，使取得了较好的分离，同时缩短了检测时间。通过本实验可以看出采用气-质联用方法部分同分异构体是可以分离的。 关键词：偶氮染料；检测；异构体 The Detection Method of Textile banned azo dyes Abstract: In order to achieve the complete separation of banned azo dyes, the authors used gas chromatography - mass spectrometry methods, by improving the chromatographic conditions to achieve good separation, while shortening the detection time. In this experiment it can be seen through the use of gas - mass spectrometry methods used part of the isomers could be separated. Keywords: Azo dyes; detection; isomer 1 前言 采用气相色谱一质谱联用方法检测染料产品中23种有害芳香胺含量，按照现行国家标准GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定μm） 乙醚、硫酸亚铁等以上试剂均为分析纯； 甲醇 色谱纯 美国Fisher公司 旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂 萘-d8、2，4，5-三氯苯胺、蒽-d10、23种偶氮标准品及所用同分异构体以上试剂均为德国Dr.Ehrenstorfer公司。 2.2 试样的制备 23种有害芳香胺混合标样：根据需要配置成适宜浓度的甲醇溶液；邻(间、对)氨基苯甲醚；对(邻、间)氯苯胺；2，4(2，6)一二甲基苯胺；1(2)一萘胺；邻(间、对)甲基苯胺等六种有害芳香胺共11种异构体的混合标样。 2.3 仪器操作条件 色谱柱：DB一17MS 30m×0.25mm×0.25μm；温度：进样口220℃ ；辅助器280℃；离子源230℃ ；四极杆温度：150℃；柱温：60℃保持1分钟，以15~C／分钟升温至200℃ ，保持0分钟，再以20℃／分钟升至310℃，保持5分钟；载气：He；流速：1.0ml/分钟；离子化方式：EI；质量扫描范围：35—350；进样方式：不分流进样；进样0.2μ L。 2.4 执行标准 试样处理严格按国标GB/T17592-2006执行。 3 结果与讨论 3.1 试验结果 3.1.1 23种芳香胺及其内标化合物的分离情况 图1 23种偶氮混合标准品表1 2种偶氮混合标准品芳香胺名称 保留时间 4-氨基联苯 12.960 联苯胺 15.333 4-氯邻甲苯胺 9.500 2-萘胺 11.764 对氯苯胺 8.705 2,4-二氨基苯甲醚 11.318 4,4′-二氨基二苯甲烷 15.213 3,3′-二氯联苯胺 16.859 3,3′-二甲氧基联苯胺 3,3′-二甲基联苯胺 16.086 3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷 15.801 2-甲氧基-5-甲基苯胺 8.889 4,4′-亚甲基-二-（2-苯胺） 16.742 4,4′-二氨基二苯醚 4,4′-二氨基二苯醚 16.630 邻甲苯胺 2,4-二氨基甲苯 10.628 2,4,5-三甲基苯胺 8.983 邻氨基苯甲醚 8.064 2,4-二甲基苯胺 7.873 2,6-二甲基苯胺 2，4，5-三氯苯胺 11.584 萘-d8 7.689 蒽-d10 12.859 在23种有害芳香胺含量的测定过程中，由于异构体的存在，并且多数异构体的质谱图很相似，如果保留时间相同，往往会形成假阳性结果的产生。当前针对有害芳香胺的气相色谱/质谱检测方法，大多采用非极性或极性较弱的色谱柱[1-4]，如HP-5MS，DB-5MS，DB-53MS，这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的芳香胺异构体不能很好的分离。本方法通过使用中等极性色谱柱DB-17MS(固定相等同于50％苯甲基聚硅氧烷)，同时使用三阶程序升温，很好的解决了这个问题。因为4-氨基偶氮苯、邻氨基偶氮甲苯和5-硝基-邻甲苯胺按国标GB/T17592-2006《纺织品禁用偶氮染料的测定2,4-二甲基苯胺2,6-二甲基苯胺 图2 邻(间、对)氨基苯甲醚总离子流图 由图2可以看出，邻氨基苯甲醚及其异构体在本实验条件下，可以得到很好