纸张中偶氮染料.ppt

共20页 * 纸张中可释放特定芳香胺的偶氮染料的测定 气相色谱质谱联用法 一、背 景 介 绍 * * 偶氮染料: 分子结构中含有偶氮基团(-N=N-)的染料. 偶氮染料的应用： 纸张、皮革、木材等染色； 油漆、油墨、塑料等着色；。 偶氮染料的还原分解： 禁用偶氮染料: 一定条件下会释放出24种致癌性的芳香胺化合物的偶氮染料。 * 禁用偶氮染料的检测 样品 还原分解 检测 不含 致癌芳香胺 含 致癌芳香胺 含禁用偶氮染料 不含 禁用偶氮染料 * 法规与标准 禁用偶氮染料释放出的 芳香胺限量要求 Eco-label 纺织品生态标签2002/371/EC 30 mg/kg Oeko-Tex Standard 100 《生态纺织品标准100》 20 mg/kg GB 18885-2009 生态纺织品技术要求 20 mg/kg GB18401-2010 国家纺织产品技术规范 20 mg/kg YQ 57-2015 烟用接装纸安全卫生要求 不得检出 YQ 58-2015 烟用内衬纸安全卫生要求 不得检出 24种致癌芳香胺 * 原 理 试样剪碎后置于密闭容器内，在 70℃的缓冲液(pH=6)中用连二亚硫酸钠还原试样中的偶氮染料。将还原裂解产生的芳香胺随水相倒入硅藻土柱，再用叔丁基甲醚洗脱。用氮吹浓缩仪浓缩用于洗脱的叔丁基甲醚，用气相色谱-质谱进行测定，内标法定量。 * 主要试剂 叔丁基甲醚 连二亚硫酸钠 柠檬酸 氢氧化钠 无水硫酸钠 连二亚硫酸钠溶液 称取20.0 g连二亚硫酸钠，溶于100mL水中，得到浓度为200 mg/mL的连二亚硫酸钠溶液。即配即用 。 柠檬酸缓冲液 分别称取12.526 g柠檬酸和6.320g氢氧化钠，溶于1000 mL水中，得到浓度为0.06 mol/L、pH=6.0的柠檬酸缓冲液。 * 标准曲线的制作 以各标准工作溶液中21种芳香胺定量离子的面积与内标峰的定量离子面积比值为纵坐标，以各标准工作溶液中21种芳香胺的含量为横坐标，绘制21种芳香胺的标准工作曲线 根据样品需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。以叔丁基甲醚为溶剂，采用混合标准储备液和内标工作溶液稀释制备系列标准工作溶液。 推荐如下配制方法：分别准确移取0.1mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL混合标准储备液于5个10mL 棕色容量瓶中，加入0.5mL内标工作溶液, 用叔丁基甲醚定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准工作溶液中各芳香胺的含量分别为10 ?g、50 ?g 、100 ?g、200 ?g、500 ?g。即配即用。 内标工作溶液 分别准确称取内标物(萘-d8、2,4,5-三氯苯胺、蒽-d10) 0.005 g，用叔丁基甲醚溶解并定容至100 mL棕色容量瓶中，混匀，得到浓度为 50 ?g/mL 的内标工作溶液。 混合标准储备液: 100 ug/mL * 仪器条件 GC-MS 色谱柱： 弹性毛细管柱，固定相为(50%苯基)-甲基聚硅氧烷 规格为[30 m（长度）× 0.25 mm（内径）× 0.25 μm（膜厚）]。 常用的色谱柱： DB-17， HP-17， SPB-17等 中等极性毛细管柱 * 样品前处理----还原 将样品剪成5 mm×5 mm左右的碎片，混合均匀； 称取1 g样品，精确至0.0001 g，置于50mL锥形瓶中； 加入15 mL预热至（70±2）℃的柠檬酸缓冲液，加塞振荡使液体浸透样品，于（70±2）℃水浴中放置30 min； 加入连二亚硫酸钠溶液3 mL，（70±2）℃水浴中反应30 min， 将锥形瓶移入冰水浴中于2 min内冷却至室温。 关键：温度控制 * 样品前处理---萃取 在反应后的体系中加入0.5mL内标溶液； 将锥形瓶中的液体倒入硅藻土固相萃取柱，静置15 min； 分别用20mL叔丁基甲醚清洗锥形瓶中的固体残渣4次，清洗液倒入硅藻土固相柱中，用100 mL 锥形瓶接取萃取液； 在萃取液中加入约5 g无水硫酸钠， 加塞振摇后静置30min。 共20页 * 样品前处理---浓缩 将萃取液倒入浓缩瓶，用5 mL叔丁基甲醚洗涤锥形瓶中的无水硫酸钠2次，洗液一并倒入浓缩瓶中。 加入0.1 mL盐酸溶液，振荡混匀，于35℃氮吹浓缩至1mL； 加入0.1 mL 氢氧化钠溶液，振荡后静置1 min，取上层清液经0.45μm有机滤膜过滤后，进行GC-MS分析。 烟用纸张中可释放特定芳香胺的偶氮染料的测定 * 样品测定 每个样品重复测定两次，以两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果 每批样品做一组空白，结果计算时应扣除空