高分子物理复旦大学出版社 课后习题答案.pdf

第一章 高分子链的结构 1 写出由取代的二烯（1，3 丁二烯衍生物） CH CH CH CH CH COOCH 3 3 经加聚反应得到的聚合物，若只考虑单体的 1，4-加成，和单体头-尾相接，则理论上可有 几种立体异构体？ 解：该单体经 1，4-加聚后，且只考虑单体的头-尾相接，可得到下面在一个结构单元中含有 三个不对称点的聚合物： CH CH CH CH n COOCH CH 3 3 即含有两种不对称碳原子和一个碳-碳双键，理论上可有 8 种具有三重有规立构的聚合物。 2 今有一种聚乙烯醇，若经缩醛化处理后，发现有 14%左右的羟基未反应，若用 HIO4 氧化， 可得到丙酮和乙酸。由以上实验事实，则关于此种聚乙烯醇中单体的键接方式可得到什么结 论？ 解：若单体是头-尾连接，经缩醛化处理后，大分子链中可形成稳定的六元环，因而只留下 少量未反应的羟基： CH CH CH CH 2 2 CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH O 2 OH CH CH O OH OH OH 2 O CH 2 同时若用HIO4 氧化处理时，可得到乙酸和丙酮： HIO CH2 CH CH2 CH CH2 CH 4 CH C OH CH C CH 3 + 3 3 OH OH OH O O 若单体为头-头或尾-尾连接，则缩醛化时不易形成较不稳定的五元环，因之未反应的 OH 基 数应更多（14% ），而且经HIO4 氧化处理时，也得不到丙酮： CH O 2 CH CH CH CH CH CH 2 2 2 CH CH CH CH CH 2 2 OH OH OH O O OH CH